153960. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzodikloheptatrién-származékok előállítására

153960 3 4 dibenzo[a,d]cikloheptadién-származékok kvaternizálásávial nyerhetők — ebben a képlétben X jelentése azonos a fent megadottal — egy V általános képletű reakcióképes észter segítségével — ebben a képletben R' és Z jelentése azonos a fent megadottal. Ezt a kvaternizálást szerves oldószerben közönséges hőmérsékleten vagy gyorsabban enyhe \ hevítés közben hajthatjuk végre. A IV általános képletű dibenzo[a,d]cikloheptadién-származékok pridillitiumnak egy VI általános képletű dibenzo[a,d]cikloheptadién-származékkal való reagáltatásá útján készíthetők — ebben a képletben X jelentése azonos a fent megadottal •—. Ezt a reakciót előnyösen éterben hajthatjuk végre —70 C° körül. Azok a VI általános képletű ketonok, amelyek képletében az X jelek egyike hidrogénatomot, a másik pedig hidrogén- vagy halogénatomot vagy alkil-, alkoxi- vagy alkiltiocsoportot jelent, a VII általános képletű helyettesített fenilecetsavak ciklizálása útján készülhetnek — ebben a képletben az X' jelek egyike hidrogénatomot és a másik hidrogén- vagy halogénatomot vagy alkil-, alkoxi- vagy alkiltiocsoportot jelent. Ezt a ciklizálást előnyösen úgy hajtjuk végre, hogy a VII általános képletű termékeket polifoszforsav vagy annak észterei jelenlétében előnyösen 60 és 180 C° között hevítjük. A VII általános képletű termékek a szokásos módon át is alakíthatók a megfelelő savkloridokká, majd ez utóbbiak Friedel—Crafts-reakcióval ciklizálhatók, pl. alumíniumkloriddal oldószerben, pl. széndiszulfidban. A helyettesített fenilecetsavak (VII általános képlet) a VIII általános képletű ortobenzübenzoésav-származékakbé-I állíthatók elő egy sav magasabb homológjává való átalakításának szokott módszerei segítségével, A VIII általános képletű savakat előbb metílalkohollal reagáltatva észterekké alakítjuk át, majd a kapott észtereket a IX általános képletű alkoholokká redukáljuk — ebben a képletben X' jelentése azonos a fent megadottal —. Ezek az alkoholok alkalmas halogénezőszerrel, nevezetesen klórozószerrel, mint például tkmilkloriddal kezelve az X általános képletű halogénezett származékokat szolgáltatják — ebben a képletben Hal halogénatomot, elsősorban klór- vagy brómatomot jelent —. Alkalieianiddal kezelve az X általános képletű halogénszármazékok XI általános képletű nitrilekké alakíthatók át, és. ezek hidrolízise a VII általános képletű savakhoz vezet. A VIII általános képletű kiindulási savak önmagukban ismert, módszerekkel készülhetnek. Egy előnyös módszer szerint a friedel— Craíts-reakció körülményei között ftálsavanhidridet vagy egy helyettesített ftálsavafthidridet egy XII általános képletű vegyülettel reagáltatunk — ebben a képletben X* jelentése azonos a fent megadottal — és így egy XIII általános képletű ortoarilbenzoésavat kapunky majd ez utóbbit a kívánt VIII általános képletű Savvá redukáljuk. Ez Utóbbi lépés önmagában ismert módszerek szerint hajtható végre, pl. hidrogénnel hidrogénező katalizátor, pl. palládium jelenlétében, vagy redukálószerrel, pl. cinkkel ammonias közegben. A VIII általános képletű savakhoz XIV általános képletű ftalidok redukálása útján is hozzájuthatunk — ebben a képletben X' jelentése azonos a fent megadottal — ezt a redukciót pl. cinkkel hajthatjuk végre ammóniás közegben, amikor is a XIV általános képletű ftalidok maguk az A reakciósor szerint készülhetnek — ezekben a képletekben X' jelentése azonos a fent megadottal —. Azok a VI általános képletű ketonok, amelyekben az X jelek közül az egyik hidrogénatomot, a másik pedig alkánszulfinil- vagy alkánszulíonilcsoportot jelent, a VI általános képletű megfelelő vegyületek oxidációja útján készíthetők •— ebben a képletben az X jelek egyike alkiltiocsoport —. Ezt az oxidációt hidrogénperoxiddal végezhetjük ecetsavas közegben. b) Azok a II általános képletű dibenzo[a,d]cikloheptadién-származékok, amelyek képletében R hidrogénatomot jelent, előállíthatók pl. a XV általános képletű dibenzo[a,d]cikloheptadién-származékokból a benzilcsoport lehasításával — ebben a képletben X jelentése azonos a fent megadottal. A benziltelenítés szokásos módszerei Szerint járunk el, azaz katalitikusan hidrogénezünk kóromra felvitt palládium jelenlétében alkoholod közegben 50—ISO bar rtyomás alatt és 9Í és 100 C° között. 2. Azok az í általános képletű termékek, amelyek képletében R hidrogénatomot jelent* előállíthatók olyan mégfelélő származékokból, amelyekben a piperidingyűrű nitrogénatomja egy hidrogénatommal könnyén kicserélhető helyettesítőt hord. Előállíthatók pl. egy olyan I általános képletű vegyület debenzilézése űtjátt, amelybén R beriZilgyököt képvisel; a debénzilezést úgy végezzük, amint fentebb a XV általános képletű termékek esetére leírtuk, 3, Az I általános képletű termékek közül azok, amelyek képletében R nem hidrogénatom, előállíthatók egy XVII általános képletű reakcióképes észternek — ebben a képletben R' jelentése azonos a fent megadottal, Y pedig egy reakcióképes észtermaradványt, mint pl; égy halogénatomot vagy egy kénsav- vagy szulf onsavészter-maradványt jelent*" pl. egy metifoxiszülfömloxi-, metánszulfoiiiloxi- vagy p-toluöláztílfonikixi-miaradv.ányt — egy XVl általános képletű diberizo[a,d]eikloheptatriénnel való reagáltatásá útján. Előnyösén közömbös szerves oldószerben, pl. etanolban vagy dimetilformamidban dolgozhatunk, célézérüeri az oldószer forráspontján, kondeiizálószerként égy alMlifémsót, mint pl. 10 15 20 25 20 35 40 45 SU m WS 2