153931. lajstromszámú szabadalom • Gyomritószerek
153931 11 12 fiás vizsgálatok szerint a reakciótermék 2 izomerből áll, melyek kb. 55%—45% arányban vannak jelen. Mind a nyerstermék, mint a kristályosított anyag felhasználható gyomirtóként. A kristályosított termék analízise: C% = 84,35, H% = 11,10. Számított: C% == 83,88, H% = 10,58. (C20 H 30 O képletnek megfelelően.) A két izomer elválasztása krornatográfiával történik. A főkomponenst 98%-os tisztaságban nyerjük (op.: 116—118 C°), a másik komponenst 96%-os tisztaságban kapjuk (op.: 92—94 C°). Infravörös és magrezonaneiás spektrum, alapján megállapítottuk, hogy a magasabb olvadáspontú termék a 4,6-diizopropil-l,l-dimetil-indanil-(5)-etil-keton, míg az alacsonyabb hőmérsékleten olvadó anyag a 4,8-diizopropil-l,l-dimetil-indanil-(7)-etil-keton. 58. példa: 3-metil-pentén-(l)-ol-(3) dehidratálása után 3--metil~pentadién~(l,3) és 2-etil-butadién-(l,3) 114—118 C° forráspontú keverékét kapjuk. Para-cimollal végrehajtott cikloaddició után — az 55. és 58. példában leírt körülmények mellett — színtelen folyadék formájában 1,4-dimetil-l-etil-7-izopropil-indánt kapunk, forráspont: 93—98 C°, n20 D = 1,5416. Az ily módon nyert szénihidrogénvegyületet az 55. példában ismertetett módszer szerint acilezve enyhén sárga folyadék formájában l,4-dimetil-l-etil-7-izopropil-indanil-{5)-metil-ketont kapunk, forráspont: 137—139 C°/2 Hgmm, n20 D = 1,5336. A termék kellemes pézsma-illatú. 59. példa: Meta-xilolból és A-klór-propionsavkloridból a Hart és Tebbe által a J. Am. Chem. Soc. 72, 3286 (1950) irodalmi helyen a 4,7-dimetil-l-indanon előállítására közölt reakció körülmények mellett 5,7-dimetil-l-indanont készítünk. E keton 76—79 C°-on olvadó, színtelen, szilárd anyag. Wolff—Kizsnyer redukcióval (Huang— Minlon-változat) 85%-os hidrazinhidrátot, dietilénglikolt oldószert és nátriumhidroxidot alkalmazva a megfelelő szénhidrogént, a 4,6-dimetil-indánt színtelen folyadék formájában nyerjük. Forráspont: 61 C°/2 Hgmm, n20D = == 1,5325. A fenti terméket az 55. példában ismertetett módszer szerint acilezve etilénklorid oldószer alkalmazása mellett 4,6-dimetil-indanil-(5)-metil-ketont kapunk 95%-os kitermeléssel. A termék színtelen folyadék, forráspont: 106 C°/2 Hgmm, n2 ° D = 1,5459. Analízis: C»/0 = 83,41, H% = 8,79. Számított: C% = 82,93, H%==8,57. (C13 H 16 0 képletre számítva.) 60. példa: Az 59. példában ismertetett eljárással analóg módon, pszeudo-íkurnol (1,2,4-trimetil-benzol) alkalmazása mellett, az alábbi vegyületeket állítottuk elő: a) 4,5,7-trimetil-l-indanon, színtelen anyag, op.: 111—113 C°, b) 4,5,7-trimetil-indán, színtelen folyadék, forráspont: 79 C°/l Hgmm, mely közvetlenül desztilláeió után megszilárdul, op. 46—47 C°, c) 4,5,7-trimetü-indanü-, (6)-metil-keton, színtelen szilárd anyag, op.: 6,2—64 C° (metanolból). Analízis: C% = 83,69, H% = 9,16. Számított: C% = 83,12, H% = 8,97. (C14 H 18 0 képletre számítva.) 61. példa: 28 g cinkklorid, 41,5 formaldehid és 202 g 6-izopropil-l,l,4-trimetii-indán elegyét keverés közben 65 C°-ra melegítjük, majd 85— 75 C°-on 1 óra 40 percen keresztül száraz sósavgázt vezetünk be. 56 g sósav bevezetése szükséges. A nyert oldatot 30 C°-ra hűtjük és az alsó fázist (58 g) elválasztjuk. A felső réteget 15 percen át 18 g nátriumhidrogénkarbonáttal keverjük, az oldatot szűrjük, majd a szürletet vákuumban, 2 g vízmentes nátriumkarbonát jelenlétében íedesztilláljuk. 64 g változatlan 6-izopropil-l,l,4-trimetil-indán mellett 143 g 5-klórmetil-6-izopropil-l,l,4-trimetil-indánt kapunk színtelen folyadék formájában. Forráspont: 112 C°/0,5 Hgmm, n20 D == 1,5375. Az ily módon előállított vegyületből 135 g-ot, 261 g ecetsavat, 175 g vizet és 244 g hexametiléntetramint 3 órán át visszafolyó hűtő alatt forralunk. A reakcióelegyhez 261 g 37%-os sósavat adunk, majd további 45 percen át keverés közben visszafolyó hűtő alatt forraljuk. Az elegyet lehűtjük, a kiváló olajos fázist benzolban felvesszük és semlegesre mossuk. A benzol desztíllációval történő eltávolítása után visszamaradó olajat frakcionált desztillációnak vetjük alá. Főtermékként 121—124 C°-on forró viszkózus olajat kapunk, mely állás közben kristályossá válik. Etanolos átkristályosítás után 78,5—80,1 C°-on olvadó, pézsma-szagú, fehér kristályok formájában 5-formil-6-izopropíl-l,l,4--trimetil-indánt kapunk. Analízis: C% = 82,98, H% = 9,66. Számított: C% = 83,43, H% = 9,63. (C16 H 22 0 képletre számítva.) Szabadalmi igénypontok: 1. Gyomirtószerek, azzal jellemezve, hogy (I) képletű vegyületet, (mely képletben Rt jelentése hidrogén vagy 1—3 szénatomot tartalmazó 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6
