153931. lajstromszámú szabadalom • Gyomritószerek
3 153931 4 Az {I) képletű Indán-származé'kok porlasztott oldatok formájában is felhasználhatók, melyek a hatóanyag valamely megfelelő oldószerben, pl. vízben, xilolban, metilezett naftáimban, petróleumban, vagy e célra alkalmas más oldószerben való feloldásával készíthetők. Az oldószer megválasztása természetesen az alkalmazásra kerülő hatóanyag oldhatósági viszonyaitól függ. Az (I) képletű indán-származékok általában vízben aránylag kevéssé oldódnak, ezért a mezőgazdasági készítményeknél általában alkalmazott oldószerek felhasználása bizonyult előnyösnek. Az (I) képletű vegyületek nedvesítő- és emuigeáló anyagok hozzáadása útján víziben emu'geálhatók vagy szuszpendál'hatók. Az ily módon kapott emulziók vagy szuszpenziók a gyomok nemkívánatos növekedésének megakadályozása céljából közvetlenül a védendő területre permetezhetők. Eddigi megállapításaink szerint a vizes emulziók és a szerves oldószeres oldatok körülbelül azonos hatást biztosítanak. A gyomirtószernek a védendő terület egységnyi felületére vonatkoztatott mennyisége és koncentrációja az adott körülményektől, pl. a talaj tulajdonságaitól, a kiirtandó gyomnövények fajtájától és fejlettségi fokától, stb. függ. Előnyösen oly módon járhatunk el, hogy magas hatóanyag-koncentrációjú, kb. 5—60%os készítményeket állítunk elő és ezeket használat előtt a kívánt koncentrációig hígítjuk. Közvetlen felhasználásra a hatóanyagot pl. 0,1— 10%-os koncentrációban tartalmazó készítmények alkalmazhatók. Az (I) képletű indán-származékok különösen magas herbicid hatásossággal rendelkező reprezentánsai az alábbi vegyületek: l,l-dímetil-4,6-diizopropil-indanil-(5)-etil-keton, i.l-dimetil-4,6-diizopropil-indanil-(7)-etil-keton, l,l,6-trimetil-4-etil-indanilH(5)-metil-keton, l,l,2,4.6-pentametiI-indanil-(5)-metil-keton. 1.1,4,6-tetrametiI-indanil-(5)-etil-keton, l,l-dimetil-4,6-diizopropil-indanil-(5)-izopropil-keton és 6-izopropiM ,1,4-trimetil-indanil-(5)-etil-keton. Az aromás gyűrűben acil-gyököt tartalmazó (I) képletű indánszénhidrogének önmagukban ismert módon, például az alábbi módszerekkel állíthatók elő: 1. Indánok di- és trialkilezése. Az indánok közvetlen polialkilezését önmagukban ismert módszerekkel, például Friedel— Grafts katalizátorok vagy savas protonjellegű alkilező katalizátorok, mint H2F 2 , H 3 P0 3 vagy H2 S0 4 alkalmazásával végezhetjük el. 2, 1-indanonok redukciója. ' (II) képletű 1-indanonok (mely képletben R1 jelentése a fent megadott és R3 jelentése hidrogén, 1—6 szénatomot tartalmazó alkil-gyök vagy cikloalkil-gyök, mimellett legalább az egyik R3 szubsztituens hidrogént jelent) pl. az alábbi redukciós módszerekkel alakíthatók nem aeilezett (I) képletű vegyületekké: a) Redukció cinkkel és sósavval (Clemmenb) Redukció hidrazinnal valamely bázis jelenlétében (Wolff—Kizsnyer). c) Katalitikus hidrogénezés. Az 1-indanonok például Hart és Tebbe kombinált acilezési-alkilezési módszerével [J. Am. Chem. Soc. 72, 3288 (1950)] állíthatók elő. Ily módon p-xilolból például 4,7-dimetil-l-indanon, 2,4,7-trimetil-l-indanon, 3,4.7-trimetil-l-indanon. stb. állítható elő. 3. Ciklodehidratáciős módszerek: Az (I) képletnek megfelelő szénhidrogének dehidratációs gyűrűzárással az (1) képletsorban feltüntetett módon készíthetők (mely képletben R1 és R 3 jelentése a fent megadott. A fenti módszer a lehetséges szubsztituensek messzemenő variálását teszi lehetővé. 1,1,2-trimetil-indán, 1,1-dimetil-indán, 1,1,3-trimetil-indán és 1,1,3,3-tetrametil-indán pl. a R. O. Robiin, Jr., D. Davidson és M. T. Bogért által leírt módszerrel állíthatók elő |J. Am. Chem. Soc. 57. 152 (1935)]. 4. Olefinek cikloaddiciója sztirolokon. A 2,851.501 számú USA szabadalom általános módszert ismertet poliaikilezett indánok előállítására olefinek sztirolokon történő, kénsav jelenlétében végrehajtott addiciójával. A felhasznált sztirol ok és olefinek megfelelő szubsztitúciójával különféle, nem aeilezett (I) kép'etű vegyületek állíthatók elő. A reakciókat a (2) képletsor illusztrálja. 5. Olefinek szubsztituált p-kumil-karbonium-ionokon történő cikloaddiciója Az (I) képletű szénhidrogének ezen módszerrel történő előállítását példaképpen a (3) képletsor illusztrálja. 8. Helyettesített indének hidrogénezése. Indán-származékok a (4) képletsorban leírt reakcióval állíthatók elő telítetlen vegyületekből (mely képletekben R1 és R 3 jelentése a fent megadott. 7. 1,3-butadiének aromás szénhidrogéneken történő cikloaddiciója Poliaikilezett indánok egy lépésben való előállítását a 3,152.192 sz. USA és 1,377.388 sz. francia szabadalmak írják le. A reakciót az (5) képletsor tünteti fel, (mely képletekben R3 jelentése a fent megadott és R hidrogént vagy metil-gyököt jelent). A fenti módszerekkel • előállított indán-szénhidrogének végül önmagukban ismert módon 30 15 20 25 ;.o ;-5 40 45 50 55 60 2
