153926. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített propánszármazékok előállítására

% 17 után kristályos tömeggé dermed. Ezt a kristályos tömeget hexánból átkristályosítjuk; ily módon 70—72 C° hőmérsékleten olvadó színtelen tűkristályok alakjában kapjuk a 2-fenil-1,3-di-j(4-piperi dil) -propánt. Ha ezt a vegyületet száraz hidrogénkloridgázzal izopropilalkoiholban kezeljük, a megfelelő dihidrokloridot kapjuk, amely ugyancsak színtelen tűkristály okban kristályosodik és 170—175 C°-on bomlás közben olvad. 10. példa: 5 g (17 millirnól) 2-ciklohexil-l,3-di-(4-piridil)-2-propanolt 70 ml 75 tf.%-os kénsavban oldunk. Ezt az oldatot 45 percig keverjük 100 C° hőmérsékleten, majd jéggel hűtött ammóniumhidroxidoldatba öntjük. Az így meglugosított oldatot éterrel hároinszor extraháljuk, az egyesített éteres kivonatot magnéziumszulfáton szárítjuk és I aktivitású semleges aluminiumoxidon keresztül szűrjük. Az oldószert Vákuumban elpárologtatva, színtelen olaj alakjában kapjuk a 2-ciklohexil-l,3-di-(4-piridil)-propént. Ezt az: olajat 200 ml etanoilal felvesszük és 1 g rádium katalizátor jelenlétében, 92 C° hőmérsékleten 100 atm nyomás alatt hidrogénezzük. A hidrogénfelvétel befejeződése után a katalizátort kiszűrjük, a szüredéket vákuumban bepároljuk és így színtelen viaszszerű lemezkékből álló tömeg alakjában kapjuk a 2--ciklohexil-l,3-di-^4-piridil)-propánt, amely 74— 80 C°-on olvad. A teljesség kedvéért az alábbiakban ismertetjük a kiindulóanyagul szolgáló 2-cikloihexil-1,3-di-'(4-piridil)-2-propanol előállítását: 23,9 g (0,2 mól) hexahidfobenzoilkloridot 75 ml vízmentes tetrahidrofuranban oldunk és ezt az oldatot lassan, 30 perc alatt hozzáadjuk, 0,5 mól 4-pikolil-litium 200 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához. A hozzáadás során az elegyet kb. —20 C hőmérsékleten tartjuk. A hozzáadás befejezése után ugyanezen a hőfokon még 30 percig, majd további 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük az elegyet. A reakcióelegyet ezután 1 liter vízzel elegyítjük és a kapott oldatot 3 n sósavoldattal megsavanyítjuk. Két réteg képződik, ezeket különválasztjuk, A szerves oldószeres fázist 200—200 ml sósavval kétszer extraiháljuk. A savas kivonatokat egyesítjük, 200 ml éterrel mossuk, majd 10 n nátriumhidroxidoldattal meglugosítjuk. A lúgos oldatot szobahőfokon éjjelen át állni hagyjuk, majd a levált csapadékot leszűrjük és 100—100 ml vízzel ötször, majd 100—100 ml éterrel háromszor mossuk. Az így kapott csapadékot aceton és hexán elegyéből átkristályosítva, színtelen prizmás kristályok alakjában kapjuk a 176—178 C°-on olvadó 2-eiklohexil-l,3-di-(4-piridil)-2-propanolt. 11. példa: 13,4 g (46,2 millirnól) cisz- és transz-2-(2--fluorfenil)-l,3-di-(4-piridil)-l-propén izomér-18 elegyet 200 ml etanolban oldunk és 1 g rádium katalizátor hozzáadásával, 100 C° hőmérsékleten, 100 atm • nyomás alatt hidrogénezzük, A hidrogénező edényt etanoilal kiöblítjük és a 5 katalizátort kiszűrjük. A szüredéket vákuumban bepárolva színtelen olajat kapunk, amely lassan kikristályosodik. Ily módon viaszszerű prizmás kristályok alaikjiálban kapjuk a 62.—72,5 C°~on olvadó 2-<(o-íluorf.enil)-.l,3-di-<4-piperi-10 dil)-propánt. Ebből a vegyületből száraz izopropilalkoiholos sósavoldattal való kezelés útján kapjuk a 164—168 C°-on bomlás közben olvadó 2-(o-15 -fliuo:rfeni.l)^l,3jdi^(:4-piperidil)-propán-dihidroldorid-<hemihidráto.t. Izopropanol és hexán elegyéből történő átkristályosítá'ssal színtelen -tűkristályok alakjában kapjuk a tiszta hidráios sót, amely 16.9—171 C°-on bomlás köziben ol-20 vád. 3 2. példa: 25 8,5 g (.0,0282 mól) 2-metil-l,3-di-i(4~piridil)-propánt 150 ml 3 n sósavoldatban oEdunk és 0,2 g platina katalizátor jelenlétében hidrogénnel redukáljuk. A hidrogénezést kb. 55—65 C° hőmérsékleten, 60 atm nyomás alatt végezzük, 30 A reakciót 7 mól-íekvivalens hidrogén felvételéig folytatjuk. A hidrogénfelvétel befejeződése után a katalizátort kiszűrjük, a szüredéket 10 n nátriumhidroxidoldattal meglugosítjuk és 100—100 ml metilénkloriddal háromszor extra-35 háljuk, A metilénklioridös kivonatokat egyesítjük és 25—25 ml vízzel háromszor mossuk, majd vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. Ily módon olaj alakjában kapjuk a 2-metil-l,3-di-(4-piperidil)-pro~ 40 pánt. Ezt a bázist kevés izopropanolban oldjuk és az oldatot sósavgázzal telítjük. A reakcióelegyet leszűrjük és a kapott szilárd terméket izo-45 propanolból átkristályosítjuk. Az így kapott 2--metil-l ,i3Ldi-i(4-piperidil) -jpropán-dihidroklorid 291—298 C°-on bomlás közben olvadó fehér prizmás kristályokat képez. 50 13. példa: 5 g (17,3 mfflimól) l,3-di^(4-piridil)-i2-(p-toül)-propánt 200 ml etanolban oldunk és az olda-55 tot 1,0 g rádium jelenlétében, 05 C° hőmérsékleten, 100 atm nyomás alatt hidrogénezzük, A hidrűgénfelvétel befejeződése után az edényt etanoilal kiöblítjük és a ródium-katalizátort kiszűrjük. Az oldószert vákuumban elpárolog-60 tátva, 104—'107 C°-on olvadó színtelen kristályok alakjában kapjuk az l,3-di-(4-piperidil)-2~(p-tolil)-propánt. Ezt a terméket hexánból átkristályosítjuk; az így kapott tiszta termék 106—108 C°-on olvadó színtelen prizmás kris-65 tályokat képez. 9