153890. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenotiazinszármazékok előállítására
3 153890 4 líthatjuk elő. Piperazin. helyett ebben az esetben is felhasználhatjuk a (VII) képletű mono-N-karbalkoxi-piperazint, majd a kapott vegyületben a karbalkoxi csoportot szokásos módon lehasítás útján eltávolítjuk. A találmány szerinti vegyületek előnyös sószármazékakénf a hidrogénkloridsókat emeljük ki. A találmány szerinti eljárást az alábbi példák kapcsán részletesebben szemléltetjük. Megjegyezzük azt. hogy a vegyületek elnevezésében a Beilstein-íéle nomenklatúrát használtuk fel. 1. példa: N-[/J -(l-meti]-2-oxo-imidazolidil)-etil]-pipei-azin 32,5 g l-metü-3^-klóretil-imidazoIidon-(ll)-t 200 ml dioxánban oldunk és az oldatot 31,8 g monokarbetoxipiperazin, valamint 20,2 g trietilamin hozzáadása után 8 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakció végén kivált trietilamin-hidrogénkloridot leszűrjük, -i dioxánt pedig vákuumban ledesztilláljuk. A desztillációs maradékot nagyvákuumban tovább desztilláljuk. A termék íorrpontja 0,01 Torr nyomáson 203—207 C°. A hozam 45 g (79.11%). 30 g így kapott N-fl-metil-imidazolidon-(2)-etil-(3)]-N'-karbetoxi)-piperazint 250 ml 10%-os alkoholos káliumhidroxidban oldunk és 15 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt, forraljuk. A reakció végén a kaliumkarbonátot leszűrjük, az alkoholt pedig gőzfürdőn ledesztilláljuk. A maradékot 40%-os nátiiumhidroxiddal kezeljük és a közben kiváló olajat többízben benzollal extraháljuk. Az egyesített benzoics kivonatokat kaliumkarbonáton való szárítás után vízfürdő alkalmazásával bepároljuk, a maradékot pedig nagyvákuumban ledesztilláljuk. 18 g M-[/?-(l-metil-2-oxo~imidazolidil)-etil]-piperazint kapunk. A hozam az elméleti 71,15%-a. A homológ vegyületeket az előbbivel analóg módon állítjuk elő. A homológ vegyületek fizikai adatait az alábbi 1. táblázat tartalmazza. 1. táblázat: N-[/'-(l-metil-2-oxo~imidazolidil)-etil]-piperazin Forrpont 0,01 Torr 155—158 C° nn 1.5153 10 15 40 N-fy~(l-metil-2-oxo-imidazolidil)-n-propil] -piperazin Forrpont 0,02 Torr 165—170 Cr' nyfi'-^ 1,51 H — N N -- (CHa), — N --•.— O ,'n - CH.-N-[y-(l-etil-2-oxo-imidazolidü)-n-propilj-piperazin Forrpont 0,01 Torr 168—170 C — -- — H — N N -\ _.../ - <CH2 )., - N i -,= 0 ,N — G.H, Az elért hozamok 65 és 72% között ingaduz-20 nak. 2. példa: 3-klór-10-[l'-(l! '-metil-2' ; -oxo-3' : -eüI-imiüazo-25 lidil)-4'-piperazino-n-propil]-l'enotiazin 23 g 3-klór-10-(j'-klórpropü)-fenotiazint 100 ml dioxánban oldunk és az oldatot 15,36 g 1. példa szerint nyert N-[p'-(l-metil-2-oxo-imidazo: (Í lidil)-etill-pipcrazin. valamint 7,49 g trietilamin hozzáadása után 12 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakcióelegy lehűlése után a kivált trietilamin-hidrogénkloridot leszivatjuk, az oldószert pedig vákuumban ledesz:;5 tilláljuk. A visszamaradó desztillációs maradékot éterben szuszpendáljuk, az éteres fázist többször vízzel mossuk, végül kaliumkarbonáí felett szárítjuk. Az éter ledesztillálása utár. kapott maradékot nagyvákuumban frekeiomáljuk. amikoris a 3-klór-10-[l'-(1 "-metil-2"~oxo~3"-etil-iiT':idazniidi].)-4'-piperazino-n-propil]-íenoüazint bázis formájában nyerjük ki. A bázis íorrpontja 0.01 Torr nyomáson 260 Cc körül van. A hozam 18,5 g (51,33%). A dihidrogénkloridsó előállítása végett a desztillált fázist vízmentes éterben oldjuk és a kapott oldatot hidegen éteres sósavoldattal reagáltatjuk. A kívánt dihidrogén kloridsót leszivatjuk, majd kevés metanolt tartalmazó acetonból, célszerűbben azonban inkább dioxánból átkristályosítjuk. A termék olvadáspontja 255 C". ' S0 H— N N-j7?-(l-etil-imidazolidi -piperazin H —N 2-oxol)-etil](CH,)2 — N Forrpont 0,01 Torr 160-465 C° N — (CH,), -,N — CH... nr ,2?= 1.5111 - r° /N — C,HS 55 60 65 3. példa: 3-klór-10-[l-(r'-etil-2''-oxo-3"-elil-imidazolídií)-4'-piperazino-n-propil]-fenotiazin 22 g (0,071 mól) 3-klór-10-(-/-klórpropil)4enotiazint 100 ml dioxánban oldunk, majd az oldatot 16,05 g (0,071 mól) N-[/?-(l-etii-2-oxo-imidazolidil)-etil]-piperazin és 7,17 g (0,071 mól) trietilamin hozzáadása után 16 óra. hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az N-[^-(l-etil~2-oxo-imidazolidil)-etil]-piperazint az 1.
