153887. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bisz-kromonil-vegyületek előállítására
153887 14 savanyítjuk, amikoris ragacsos szilárd anyagot nyerünk. A szilárd anyagot kb. 50 rész, katalitikus mennyiségű sósavat tartalmazó etanollal mintegy 10 percig forraljuk, amikoris a kristályosodás megindul. Az oldatot hűtjük és szűr- 5 jük, amikoris 7,4 rész szilárd terméket nyerünk, amelynek olvadáspontja 178—180 C°. Ezt a nyersterméket 200 térfogatrész 1 :2 térfogatarányban elkevert benzol-etanol elegyből átkristályosítjuk, amikoris első hozamként 4,5 10 rész 1,3-bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-propán dietilészterét nyerjük, amelynek olvadáspontja 182—183 C°. Analízis (C27H24 O 10 ). 15 Talált: C: 63,2%, H: 4,60%. Számított: C: 63,7%, H: 4,72%. (c) l,3-bisz-'(2-karboxikromon-5-iloxi)-propán dinátriumsója 20 3 rész l,3-bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-propán-dietilésztert 50 térfogatrész forrponton tartott etanolban szuszpendálunk és az így nyert szuszpenzióhoz 11,6 térfogatrész 1,015 n vizes 25 nátriumhidroxidot adunk. A reakcióelegyet addig hígítjuk vízzel, míg átlátszó oldatot nyerünk. A tiszta oldathoz aktívszenet adunk, szűrjük és forralással betöményítjük, adott esetben további etanol hozzáadása közben. Hűtésre 2,2 30 rész 1,3-bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-propánmonohidrát dinátriumsóját nyerjük színtelen kristályok formájában. Analízis {C2 3H 14 Na2O 10 H 2 O). Talált: C: 54,1%, H: 2,86%. Számított: C: 53,7%, H: 3,11%. 2. példa: (a) l,3-bisz-(2-acetil-3-hidroxifenoxi)-2-hidroxipropán Az (la) példa szerinti eljárással 10 rész 2,6--dihidroxi-acetofenon, 4,6 rész káliumkarbonát és 7,15 rész l,3-dibrómpropán-2-ol keverékét acetonban reagáltatjuk. A reakció lezajlása után 3 rész tiszta l,3-bisz^(2-acetil-3-hidroxifenoxi)-2--hidroxipropánt nyerünk színtelen kristályok formájában, amelynek olvadáspontja 165—166 C°. Analízis (C19 H 20 O 7 ). Talált: C: 63,5%, H: 5,86%. Számított: C: 63,3%, H: 5,56%. (b) l,3-bisz-(2-acetil-3-hidroxifenoxi)-2-hidroxipropán 970 rész 2,6-dihidroxiacetofenont és 325 rész epiklórhidrint 2500 rész forró izopropanolban oldunk és az oldathoz keverés közben visszafolyató hűtő alatt 233 rész 85%-os káliumhidroxid 2500 rész izopropanolban képzett oldatát és a szilárd anyag oldatba viteléhez szükséges 35 45 50 55 mennyiségű (kb. 100 rész) vizet adunk. A keveréket keverés közben visszafolyató hűtő alatt 48 óra hosszat melegítjük. Az oldószer felét ledesztilláljuk, a maradékként 5000 rész vizet öntünk. A keveréket lehűtjük, a szilárd anyagot leszűrjük és izopropanollal, majd éterrel mossuk. A kapott nyersterméket 125Ö0 rész izopropanolból átkristályosítjuk, amikoris első hozamként 380 rész, betöményítés után pedig másodhozamként 300 rész l,3-bisz-(2-acetil-3--hidroxifenoxi)-24üdroxipropánt kapunk, amely a 2 (a) példa szerint nyert termékkel azonos. (c) l,3-bisz^(2-karboxikromon-5-iloxi)-2-hidroxipropán dietilésztere Az 1 (b) példa szerinti eljárással 4,6 rész 1,3--biszM(2-acetil-3-hidroxifenoxi)-2-hidroxipropánt dietiloxaláttal reagáltatunk és a kapott terméket ciklizáljuk. 4,4 rész tiszta l,3-bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-2-hidroxipropán dietilészterét nyerjük halványsárga kristályok formájában, amelynek olvadáspontja benzol-petroléter keverékből való kristályosítás után 180—182 C°. Analízis (C^H^On). Talált: C: 61,5%, H: Számított: C: 61,8%,, H: 4,61%. 4,57%. (d) 1,3-bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-2-hidroxipropán dinátriumsója Az 1 (c) példa szerinti eljárással 4 rész 1,3--bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-2-hidroxipropán-dietilésztert elszappanosítunk, amikoris vizes alkoholból átkristályosítva színtelen kristályok formájában a dinátriumsó tetrahidrát-40 ját nyerjük. Analízis (C23 H 14 Na 2 O u 4H 2 0). Talált: C: 47,8%, H: 3,8 %, Na: 7,7%. Számított: C: 47,3%, H: 3,79%, Na: 7,7%. (e) l,3-bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-2--hidroxipropán Az l,3-bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-2-hidroxipropán dinátriumsójának vizes oldatát megsavanyítjuk és a kivált csapadékot etanol-éter elegyből átkristályosítjuk. Színtelen kristályként l,3-bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-2-hidroxipropán-monohidrátot kapunk, amelynek olvadáspontja 216—217 C° (bomlás közben). Analízis (C23 H 16 O u H 2 0). Talált: C: 56,7%,, H: 3,44%. 60 Számított: C: 56,8%, H: 3,70%. A monohidrát 110 C°-on vákuumban való dehidratálásával a vízmentes savat nyerjük, amelynek olvadáspontja 241—242 C° (bomlás 65 közben). 7
