153825. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új kondenzált heterociklusos vegyületek előállítására
153825 képletű közbenső termékekből történő előállítására is. Az eljárást az jellemzi, hogy az ilyen általános képletű vegyületeket vízlehasítószerek, ill. vízlehasadást előidéző reakciókörülmények hatásának tesszük ki; ez legegyszerűbb módon a vegyület valamely vízzel azeotrop módon ledesztiilálódó oldószerben, mint klórbenzolban vagy o-diklórbenzolban való hevítése, vagy valamely vízlehasítószer, mint cinkklorid, vagy magnéziumperklorát jelenlétében történő hevítése útján folytatható le. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre egyáltalán nincs ezekre a példákra korlátozva. A példákban a hőmérsékleti adatok Celsius-fokokban vannak megadva; a ,.részek" súlyrészeket jelentenek, ezek úgy aránylanak a térfogatrészekhez, mint g : cm3 . 1. példa: 17,8 rész 3-benzoil-propionsav, 7 rész 2-amino-etanol és 250 rész klórbenzol elegyét forraljuk és 3 4 óra hosszat víz-klórbenzol e]eg5^et desztillálunk le belőle. Ezután az oldószer megmaradt részét vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot forró ligroinnal többször extraháljuk, az egyesített kivonatot aktívszénen derítjük és részlegesen bepároljuk. Az ennek során leváló kristályokat éter és petroléter elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott (VII) képletű tiszta 7a-fenil-tetrahidro-pirrolo[2,l-b]oxazol-5(6IT)-on 83°-ön olvad. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő az alább felsorolt további hasonló vegyületek is: a) 7a-(p-tolil)-tetrahidro-pirrolo[2,l-b]oxazol-5(8H)-on, op. 78,5°; b) 7a-(p-klór-fenil)-tetrahidro-pirrolo[2,l-b]oxazol-5(6H)-on, op. 83,5°; c) 6,7a-difenil-tetrahidro-pirrolo[2,l-b]oxazol-5(6H)-on, op. 141,5°; d) 7a-(2'-hidroxi-fenil)-tetrahidro-pirrolo[2,l-b]oxazoi-5(6H)-on, op. 155°. 2. példa: 19,2 rész 4-benzoil-vajsav és 7 rész 2-amino-etanol elegyét 180 rész klórbenzolban forraljuk, víz és klórbenzol ledesztillálása közben. A megmaradt klórbenzolt vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot nagyvákuumban desztilláljuk. A desztillátum megdermed, majd pentán és éter elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott (VIII) képletű tiszta 8a-fenil-hexahidro-5H-oxazolo[3,2-a]piridin-5-on 76,5°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állítható elő a 7,7-dimetil--8a-fenil-hexahidro-5H-oxazolo[3,2--a]piridin-5-on, amely 98°-on olvad. 10 15 20 35 40 45 50 3. példa: 17,8 rész 3-benzoil-propionsav és 8 rész 3--amino-1-propanol elegyét 1,5 óra hosszat hevítjük 150° hőmérsékleten. A reakcióterméket nagyvákuumban desztillálva előzetes tisztításnak vetjük alá, majd kikristályosítjuk és petroléterből átkristályosítjuk. Az így kapott (IX) képletű 8a-fenil-tetrahidro-2H-pirrolo[2,1 -b] [ 1,3joxazin-6(7H)-on 80°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő az alább felsorolt vegyületek is: a) 8a-(p-klór-fenü)-tetrahidi'o-2H-pirrolo[2,l-b][l,3]oxazin-6(7H)-on, op. 62°; b) 8a-(p-tolil)-tetrahidro-2H-pirrolo[2,l-b][l,3]oxazin-8(7H)-on, op. 56°; c) 8a-(p-metoxi-fenü)-tetrahidro-2H-pirrolo[2,l-b][l,3]oxazin-6(7H)-on, op. 65,8°; d) 8a-(p-izopropil-fenil)-tetrahidro-2H-pirrolo[2,l-b][l,3]oxazin-6(7H)-on, fp. 132—136°/0,1 mm Hg; e) 8-a(2'-tienil)-tetrahidro-2H-pirrolo[2,l-b][l,3]-25 oxazin-6(7H)-on, op. 114°; f) 8a-(p-fluor-fenil)-tetrahidro-2H-pirrolo[2,l-b][l,3]oxazin-6(7H)-on, op. 86,5°; g) 8a-(p-terc.butil-fenil)-tetrahidro-2H-pirrolo[2,l-b][l,3]oxazin-6(7H)-on, op. 88,5°; ;-0 h) 8a-(m-tolií)-tetrahidro-2H-pirrolo[2,l-b][l,3]oxazin-6(7H)-on, op. 86,8°; i) 8a-(m-klór-fenil)-tetrahidro-2H-pirrolo[2,l-b]-[l,3]oxazin-6(7H)-on, op. 99°; j) 3a-(m-fluor-feniI)-tetrahidro-2H-pirrolo[2,l-b][l,3]oxazin-6(7H)-on, op. 87.5°; k) 8a-(m-metoxi-fenil)-tetrahidro-2H-pirrolo[2,l-b][l,3]oxazin-6(7H)-on, fp. 134—135°/0,04 mm Hg; 1) 7,8a-difeniI-tetrahidro-2H-pirrolo[2,l-b][l,3]oxazin-6(7H)-on, op. 82,5°; m) 8a-(o-hidroxi-íenii)-tetrahidro-2H-pirroIo[2,l-b][l,3]oxazin-6(7H)-on, op. 118,5°; n) 8a-(alfa,alfa,alfa-trifluor-m-tolil)-tetrahidro-2H-pirrolo[2,l-b][l,3]oxazin-6(7H)-on, op. 74°; o) 7-fenil-8a-(2'-tienil)-tetrahidro-2H-pirrolo[2,l-b][l,3]oxazin-6(7H)-on, op. 127,5°; p) 8a-(m-nitro-fenil)-tetrahidro-2H-pirrolo[2,l-b][l,3]oxazin-6(7H)-on, op. 133°; q) 7-fenil-8a-(p-metoxi-fenil)-tetrahidro-2H-pirrolo[2,l-b][l,3]oxazin-6(7H)-on, op. 93°. 4. példa: 55 19,2 rész 4-benzoil-vajsav, 9 rész 3-amino-l-propanol és 250 rész klórbenzol elegyét oly módon hevítjük, hogy 1 órán keresztül víz és klórbenzol elegye desztillálódj ék le. A klórbenzol visszamaradt részét vákuumban ledesz-60 tilláljuk és a maradékot nagyvákuumban desztilláljuk. A kikristályosodott desztillátumot pentán és éter elegyéből átdesztillálva kapjuk a (X) képletű tiszta 9a-fenil-hexahidro-2H,6H-pirido[2,l-b]l[l,3]oxazin-6-ont, amely 83°-on öles vad.
