153819. lajstromszámú szabadalom • Eljárás önantolaktim-O-alkiléterek, továbbá hidrogénezett származékuk előállítására

153819 Eljárásunkat az alábbi páldákon mutatjuk be: 1. Keverővel, gázelvezetővel, hűtővel és hőmérővel ellátott jéniai körtébe bemérünk 4000 ml (73'20 g) 85%-os foszforsavat, amelybe 2 óra alatt 120—1310 C°-om 6200 g íosESforpentooádot adagolunk. Az így képzett polifoszforsavba keverés; köziben. 90:—100 C° ibelső hőiraérséikleten betoltunk 2240 g cikloheptanont, elkeverjük és ugyanezen a hőmérsékleten részletekben beadagolunk 1420 g hidroxilaminklórhidrátot 2 óra alatt. A reakcióelegyat 4 órán át keverjük 90—100 C°-on. Lehűtjük és 10 kg jeges vízzel hígítjuk, majd 40%-ós nátronlúggal 6,5 pH-értékig semlegesítjük, 20—30 C° belső hőmérsékleten. Az elkülönült önantolaktámöt 5,5 liter benzolba átoldjuk, majd szilárd nátronlúgon víz-, és savmentesítjük. Szűrés után a benzolt dedesztilláljuk. A visszamaradó önantolaktám 1—2 torr nyomáson desztillálható, de ez nern szükséges. Amennyiben ledesztilláljuk, a fenti vákuumon 120—125 C° párahőmérsékleten 22i8S g önantolaktám desztillál le (88, 93%)- Az önantolaktémot desztílláció nélkül visszük tovább. A benzolmentesítés után keverőt és becsepegtetőt szerelünk a készülékre. Egyszerre beadunk 2100 g tedhn. dimetilszulfátot, amellyel 95'—100 C° belső hőmérsékleten, keverés közben % órán át reagáltatjuk. Szobahőre hűtve 40%-os nátronlúggal és 2 kg jéggel 20:—25 C°-on lúgosítjuk, majd az elkülönült önantoJaktim-O-metilétart 3-szor l,'o liter benzollal extraháljuk, szilárd lúgon sav-, és vízmentesítjük és szűrjük. A benzol eltávolítása után '20 torr nyomáson 68—95 C° párahőmérsékleten 2il69 g önantolaktim-O-metiléter desztillál át. szert eltávolítjuk. A visszamaradó kristályos heptametiléniminklórhidrátból vizes lúggal felszabadítjuk a bázist. Szárítás után 20 torr nyomáson 60—68 C'° párahőméirsékleten ledesztillál 5 76,9 g heptametilénimin. Termelés: 68,1%. Törésmutató: 1.4710. Tartalom: 90,2%, gázkromatográfia alapján. 10 15 20 E0 35 Az első desztílláció maradékából önantolaktámoJt regenerálunk: oly módion, hogy a maradékból 200 ml kloroformmal kiextraháljuk és az oldószer eltávolítása után 1—2 torr nyomáson-115—1215 C° párah&mérsé'kleten 28,5 g önantolaktám desztillál át. Az így számolt heptametilénimin-termetés: 84,31%. 3. Az előző példában leírt készülékben és módon reagáltatunk 141 g önantolaktim^OMme^ tilétert, 60 g nátríumiborohidridet, 250 ml dietíllángíIükiolmoinoanetiléter'bBn oldva, .oly módon, hogy a becsepeg'tető tölcsérbe1

81 g vízmentes kalciumklorid és 2,50 ml dietilénglikolmonometilé'ter oldatát visszük, majd 3 óra alatt 60— 65 C° belső hőmérsékleten, keverés közben becsepegtetjük. A továbbiakban az előző példában leírt módon eljárva desztillálható 72,4 g heptametilénimin (64,0%), és regenerálható 26,8: g önantolaktám. Az így számolt termelés: 76,8%. 4. 2. vagy 3. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a 250—250 ml dietilénglikolmonometiléter helyett 200—200 ml dietilénglikolt használunk. Termelés: 65—68%. Termelés: 86,:85%. Törésmutató: 1,4690. Tartalom: 98.92%. A desztilláció maradékából 4—7% önantolaktám regenerálható. 2. Keverővel, becsepegtető tölcsérrel, hűtővel és gázelvezetővel ellátott lombikba bemérünk 141,0 g önantolaktim^O-metilétert, 250 ml dietiiénglikolmonometilétert és 60 g nátriumboro^ hidridiet. A lombikot fűthető fürdőre szereljük. A csepegtető tölcsérbe 50 g alumíniumkloridnak 250 ml dietilíénglikolmonometiléterrel készített szuszpenziójiát helyezzük. A belső hőmérsékletet keverés köziben 60 C°-ra emeljük és megindítjuk az alumíniumklorid becsepegtetését. Utóbbit 3 óra alatt végezzük el. Két óra utóreagáltatás után 715:—80 C° belső hőmérsékleten 100 ml vizet csorgatunk az elegyhez, és ezen keverjük 5 órán át. Szobahőre hűtve 20 torr nyomáson 110—115 C° párahőmérsékletig ledesztilláljuk az oldószer és heptametilénimin elegyét. Sósavval megsavanyítjuk és vákuumon az: oldó-Szabadalmi igénypontok: 40 1. Eljárás önantolaktim-O-metil-, vagy etiléter, továbbá hidrogénezett származékuk cikloheptanonból történő előállítására, azzal jellemezve, hogy a cikloheptanont polifoszforsavban 45 hidroxilaminklórhidráttal 100 C° alatti hőmérsékleten reagáltatjuk, a kapott önantolaktámct kipreparálás nélkül önmagában ismeretes módon — dimetil-, vagy dietilszulfáttal reagáltatva — önantoIaktiim-O-metil-, illetve etil-50 éterré alakítjuk, végül a kapott terméket adott esetben, nátriumborohidrid és valamely fémsó — előnyösen alumíniumklorid vagy kalciumklorid — keverékével légköri nyomáson hidrogénezzük. 55 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a hidrogénezést 60—70 C° közötti hőmérsékleten hidroxilgyököt vagy/és alkiléter-esoportot tartalmazó poláros közegben — célszerűen dietilénglikolmonometil-60 éterben — hajtjuk végre A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6707788. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 2