153819. lajstromszámú szabadalom • Eljárás önantolaktim-O-alkiléterek, továbbá hidrogénezett származékuk előállítására

MAGVAK NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÄLMÄNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÄLMÄNY Bejelentés napja: 1966. II. 21. (EE—-1230) Közzététel napja: 1967. II. 22. Megjelent: 1967. XI. 15. 153819 Szabadalmi osztály: 12 p 1—5 Nemzetközi osztály: C 07 d, Decimái osztályozás: Feltalálók: Rákóczi József oki. vegyész, 50%, Beck István oki. vegyész, 25%, Mikite Gyula oki. vegyész, 25%, Budapest Tulajdonos: Kgyesült Gyógyszeres Tápszergyár, Budapest Eljárás önantolaktim-o-alkiléterek, továbbá hidrogénezett származékuk előállítására Találmány tárgya eljárás önantolaktim-O-metiléter, illetve etiléter, továbbá redukciós termékük előállítására. Az önantolaktim kis szénatomszámú O-alkiléterei készítésére közvetlen irodalmi adat nem 5 ismeretes. Erre — elsősorban alacsonyabb gyűrű-tagszámú (pl. kaprolaktim-O-metiléter) analógiák alapján — többlépéses reakcióút lenne választható. Ciklobeptanonfoalí hidroKila,minínafl a cikloihep- 10 tanon-oximot kellene elkészíteni és desztillációval preparálni, majd. ebből Beckmann-átrendezéssel (általában oleumban) önantoláktámot készíteni és desztillálni, végül az önantoláktámot általában apoláros oldószerekben metilezni O- 15 -metiléterré (itt mintegy 20—23%-ban N-metil származék is képződik.) (J. Á. C. S. 70, 1948, p. 2117, D. B. P. 917,669). Ugyancsak a kaprolaktim-O-metiléter analógiája alapján a redukciós termék előállítására legalkalmasabb lehető- • 20 ségnek a lítiumalumíniumhidrides, közismerten előnytelen és drága eljárást tartják (Ródd, IV. c, I960, p. 1614), mivel az önantolaktim-O^metiléter az önantolaktámmal teljesen megegyező úton hidxogénezhiető heptametiléniminné, azaz 25 csak • és kizárólag lítiumalumíniumhidriddel éteriben kapható elfogadható hozam. (Helv. Chinx Acta 32, 1949, p. 544—552). Ezen analógiák alapján dolgozva (az oxim 80%, laktam 70% és O-metil 70% szorzataként) 30 2 a 39%-os kiaprolaktim-O-metiléterre leírt termelést önantolaktim-O-metiléternél 32,5%-os termeléssel tudtuk valamennyire megközelíteni. Ugyaniakkor ia LiAüiH4-es redukció közismerten költséges és magasfokú biztonságtechnikai felkészültséget igényel. A találmány szerinti eljárásunkkal intermedierek kipreparálásia nélkül, cikloheptanonra számolva kb. kétszeres termeléssel, lényegéiben egyetlen lépéssel állítunk elő cikloheptanonból önantoláktámot, majd ebből O-metil, vagy O-etilétert, végül adott esetben redukált származékot, a fentiekben ismertetett egyetlen ipari módszernél ugyanolyan módon számolva 20— 2)5%-al jobb termeléssel, oly módon, hogy a cikloibeptanont poiifoszforsavban hidroxilaminklórhidráttal 100 C° alatti hőimérsék Jeten egyszerre reagáltatjuk, a kapott önantoláktámot kipreparálás nélkül, önmagában ismeretes módon (dimetil-, vagy dietil-szolfáttal reagáltatva) — önantolaktim-Q-metil, illetve etiléterré alakítjuk, végül a kapott terméket adott esetben nátriumborohidrid és valamely fémsó — előnyösen alumíniumklorid vagy kalciumklorid — keverékével légköri nyoimáson hidrogénezzük. A hidrogénezést előnyöseblben 60—70 C° közötti hőmérsékleten, hidroxilgyököt vagy/és alkiléter-csojportot tartalmazó poláros közegben. — célszerűen dietilénglikolmonornetiléterben — hajtjuk végre. 153819