153780. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vizen oldódó flavanoidszármazékok előállítására
153780 1] 12 "hány perc múlva 2 ml triklóracetonitrilt adunk, majd az elegyet 4 óra hosszat hevítjük 75° hőmérsékleten. Az elegyet azután lehűtjük, a triklóracetonitril feleslegét vákuumban eltávolítjuk, a maradékhoz vizet és étert adunk, a vizes réteget elkülönítjük és ciklohexilamint adunk hozzá. Az oldat bepárlása útján a 4--hidroxi-6-metoxi-4'~amino-flaván-4-foszforsavészter . mono-ciklohexilammóniumsóját kapjuk. Ha ennek a sónak a vizes oldatához nátriumhidroxidoldat számított mennyiségét adjuk, az elegyet éterrel extraháljuk és a vizes fázist bepároljuk, akkor a megfelelő mononátriumsóhoz jutunk. 13. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló módon állíthatók elő a megfelelő hidroxiflavanoidokból az alább felsorolt 3- ill. 6-kénsavészterek (ill. 4,6--di-kénsavészterek) nátriumsói (ill. dinátriumsói) is: 6-hidroxi-4'-metoxi-flavanon-, 6-hidroxi-4'-izobutoxi-flavanon-, 6-hidroxi-4'-(2-dimetilaminoetoxi)-flavanon-, 6-hidroxi-4'-dimetilamino-flavanon-, 6-hidroxi-4'-benziloxi-flavanon-, 3-n-hexil-6-hidroxi-4'-ecetamido-flavanon-, 3,4'-dimetoxi-6-hídroxi-flavanon-, 3-etoxi-6-hidroxi-4'-metoxi-flavanon-, 3-izohexiloxi-6-hidroxi-4'-di-n-butilamino-flava-non-, 6-hidroxi-3',4'-metüéndioxi-flavanon-, 6-hidroxi-3',4'-etiléndioxi-flavanon-, 6-hidroxi-3',4'-propiléndioxi-flavanon-, 3-metoxi-6-hidroxi-3',4'-metiléndioxi-flavanon-, 3-etoxi-6-hidroxi-3',4'-metiléndioxi-flavanon-, 3-bróm-6-hidroxi-4'-(3-morfolinopropoxi)-flava-non-, 3-etil-6-hidroxi-4'-metoxi-f láván-, 3-etoxi-6-hidroxi-4'-metoxi-f láván-, 6-hidroxi-3',4'-metiléndioxi-f láván-, 3-etil-6-hidroxi-3',4'-metiléndioxi-f láván-, 3-metoxi-6-hidroxi-3',4'-metilendioxi-f láván-, 3-etoxi-6-hidroxi-3',4'-metiléndioxi-f láván-, 3-metil-6-hidroxi-4'-metoxi-flavon-6-kénsavészter, 4-hidroxi-6-deciloxi-4'-izoamilcxi-flaván-4-kénsavészter, 6-acetoxi-4'-nitro-flavanol-3-kénsavészter, 4,6-dihidroé4'-metoxi-flaván-, 3-etil-4,6-dihidroxi-4'-metoxi-f láván-, 3,4'-dimetoxi-4,6-dihidroxi-flaván-, 3-etoxi-4,6-dihidroxi-4'-metoxi-f láván-, 4,6-dihidroxi-metoxi-f láván-, 3-metil-4,6-dihidroxi-3',4'-metiléndioxi-f láván-, 3-etil-4,6-dihidroxi-3',4'-metüéndioxi-f láván-, 3-metoxi-4,6-dihidroxi-3'4'-metiléndioxi-f láván-, 3-etoxi-4,6-dihidroxi-3',4'-metiléndioxi-flaván-4,6 -6-bisz-kénsavészter. 14. példa: A 6. példában leírthoz hasonló módon állíthatók elő a megfelelő hidroxiflavanoidokból az alább felsorolt 6-foszforsavészterek (ill. 4,6-di-foszforsavészterek) is: 3-etil-6-hidroxi-4'-metoxi-flavanon-, 3,4'-dimetoxi-6-hidroxi-flavanon-, 5 3-etoxi-64iidroxi-4'-metoxi-flavanon-, 6-hidroxi-3',4'-metiléndioxi-flavanon-, 3-metil-8-hidroxi-3',4'-metiléndioxi-flavanon-, 3-etil-6-hidroxi-3',4'-metiléndioxi-flavanon-, 3^rnetoxi-6-hidroxi-3',4'-metiléndioxi-flavanon-, 10 3-etoxi-6-hidroxi-3' ,4'-metiléndioxi-f lavanon-, 3-etil-6-hidroxi-4'-metoxi-f láván-, 3-etoxi-6-hidroxi-4'-metoxi-f láván-, 6-hidroxi-3',4'-metiléndioxi-f láván-, 3-metil-6-hidroxi-3',4'-metiléndioxi-f láván-, 15 3-etil-6-hidroxi-3' ,4'-metiléndioxi-f láván-, 3-metoxi-6-hidroxi-3',4'-metiléndioxi-f láván-, 3-etoxi-6-hidroxi-3',4'-metiléndioxi-flaván-, 3-metil-6-hidroxi-4'-metoxi-flavon-6-foszforsavészter 20 4,6-dihidroxi-4'-metoxi-flaván-, 3-metil-4,6-dihidroxi-4'-metoxi-f láván-, 3-etil-4,6-dihidroxi-4'-metoxi-f láván-, 3,4'-dimetoxi-4,6-dihidroxi-flaván-, 3-etoxi-4,6-dihidroxi-4'-metoxi-f láván-, 25 4,6-dihidroxi-3' ,4'-metiléndioxi-f láván-, 3-metil-4,6-dihidroxi-3',4'-metiléndioxi-f láván-, 3-etil-4,6-dihidroxi-3'4'-metiléndioxi-f láván-, 3-metoxi-4,6-clihidroxi-3',4'-metiléndioxi-f láván-, 3-etoxi-4,6-dihidroxi-3',4'-metiléndioxi-flaván-4,6 30 -bisz-foszforsavészter. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás vízben oldható flavanoidszármazé-35 kok előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (I) általános képletű hidroxiflavanoidot — e képletben R1 és R 2 azonos vagy különböző jelentésűek lehetnek és pedig hidroxilcsoportot, 1—10 40 szénatomos, adott esetben helyettesített alkoxicsoportot, 1—6 szénatomos aciloxicsoportot, nitro-, amino-, összesen 1—8 szénatomot tartalmazó alkilezett amino- vagy 2—6 szénatomos acilamino-csoportot jelent-45 hétnek, R3 hidrogénatomot, hidroxilcsoportot, 1—6 szénatomos alkil-, 1—6 szénatomos alkoxicsoportot, aminocsoportot, klór-, bróm- vagy jódatomot, 50 R4 oxigénatomot vagy egy hidrogénatomot és egy hidroxilcsoportot, vagy kát hidrogénatomot, vagy pedig egy hidrogénatomot és egy aminocsoportot képvisel, R5 hidrogénatomot vagy egy R 1 helyettesítőt 55 képvisel, R2 és R 5 együtt egy metiléndioxi-, etiléndioxivagy propiléndioxi-csoportot is képezhet, mimellett a vegyület a 2,3-helyzetben egy további kettőskötést is tartalmazhat és az R] —R 5 60 helyettesítők legalább egyikében egy szabad hidroxilcsoportnak kell lennie — kénsavval, foszforsawal vagy e savak valamely észterezásre alkalmas származékával észterezünk és adott esetben a jelenlevő védőcsopor-65 tokát hidrolítikusan vagy hidrogenolítikusan 6
