153758. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 5 nitro-2-furaldehid származékok előállítására
9 adunk 150 ml dimetilformamidban oldva 25— 30 C°-on. A reakcióelegyet 3 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, majd 250 ml vizet adunk hozzá. A nyert szilárd kristályos anyagot leszűrjük, etanol-dimetilformamid-elegyből 5 átkristályosítjuk és 100 C°-on vákuumban megszárítjuk. A kapott termék, az l-krotonií-4-(5'--nitro-2'-furfurilidénamino)-l,2,4-triazol-5-on 217—219 C°-on olvad. 10 20. példa: 20 g 4-benzillidénamino-l,2,4-triazol-5-ont, 500 ml dimetilformamidot és 5,1 g 50%-os ásványolajos nátriumhidrid szuszpenziót összeke- 15 verünk, s ezt a reakcióelegyet a nátriumhidrid teljes lereagálásáig visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Ezután 9,6 g 2-klóretanolt adunk hozzá és a keveréket 17 órán keresztül keverés közben 120 C° hőmérsékleten tartjuk. 20 Ezután csökkentett nyomáson kivitelezett desztillációval eltávolítjuk a dimetilformamidot és a maradékot híg kénsav jelenlétében vízgőzdesztillációnak vetjük alá. A kapott vizes oldatot 10,6 g 5-nitro-2-furaldehid etanolos oldata- 25 val reagáltatjuk. Sárga kristályokat kapunk, ezeket leszűrjük, dimetilformamid és etanol elegy éből átkrisíályosíjuk és 10'0 C°-on vákuumban megszárítjuk. A kapott termék, az l-(2'-hidroxietil)-4-(5"-nitro-2"-furfurilidénami- i0 no)-l,2,4-triazol-5-on, 158—160 C°-on olvad. 21. példa: A 20. példa szerint járunk el, de 2-klóiretanol helyett 3-klórpropanolt alkalmazunk, lényegében véve azonos reakciókörülmények között. A kapott termék, az l-(3'-hidroxipropil)-4-(5"-nitro-2"-f urf urilidénamino)-l ,2,4-triazol-5-on " 142—143 C°-on olvad. 22. példa: A 17. példa szerint járunk el, de az 1-hidroxi- ^" metil-4-(5'-nitro-2'-furfurilidénamino)-l,2,4-triazol-5-on helyett l-(3'~hidroxipropil)-4-(5"-nitro-2"furfurilidénamino)-l,2.4-triazol-5-ont használunk lényegében véve azonos reakciókörülmények között. A kapott termék, az l-(3'-kiórpropil-4-(5"-nitro-2"-furfurilidénamino)-l,2,4--triazol-5-on 141—143 C°-on olvad. 23. példa: 55 Az 1. példa szerint előállított terméket, vagyis a 4-(5'~nitro-2'-furfurilidénamino)-l,2,4-triazol-5-ont úgy is megkaphatjuk, hogy 4-(2'-furfurilidénamino)-l,2,4-triazol-5-ont nitrálunk konc. salétromsav és ecetsavanhidrid keverékével olymódon, hogy a hőmérséklet a 15 C°-ot ne haladja meg. Az ecetsavanhidrid feladata a reakció folyamán keletkezett víz megkötése. A termék olvadáspontja: 21Í5" C° (bomlás közben). 65 '58 10 24. példa: 5 g 4-amino-l,2,4-triazol-5-on, 12,1 g 5-nitro-2-furfurüidén-diacetát, 50 ml n-sósav oldat és 80 ml etanol elegyét 15 percig forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegyet ezután 15 C°-ra lehűtjük, a kapott csapadékot leszűrjük és dimetilformamidból átkristályosítjuk. Az így nyert termék, a 4-(5'~nitro-2'-furfurilidénamino)-l,2,4-triazol-5-on azonos az 1. példa szerintivel, olvadáspontja 216 C° (bomlás közben). A találmány szerint előállított egyes vegyületeket, továbbá két vagy több ilyen vegyület keverékét a gyógyszerkészítésben szokásos módszereket alkalmazva farmakológiailag megfelelő ' szilárd hordozó — vagy folyékony hígítószerekkei kombinálhatjuk. Szabadalmi igénypont: Eljárás a csatolt rajz (I) általános képletének megfelelő új 4-(5'nitro-2'-furfurilidénamino)-l,2, 4-triazol-5-on származékok előállítására — e képletben RL hidrogénatomot, hidroxilcsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált rövidszénláncú alkilcsoportot, rövidszénláncú aikanoilcsoportot, rövidszénláncú alkenoilcsoportot vagy rövidszénláncú alkoxi-karbonilcsoportot, R2 hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkilcsoportot jelent — azzal jellemezve, hogy a) 5-nitro-2-furaldehidet, vagy ennek olyan funkcionális származékát, melyből a reakció körülményei között 5-nitro-2-furaldehid szabadul fel, valamely a csatolt rajz (II) általános képletének megfelelő 4-amino-l,2,4-triazol-5-on származékkal, vagy sójával — e képletben Rí és R2 jelentése az előbbivel azonos — víz kilépése mellett kondenzációs reakcióba viszünk, vagy b) valamely a csatolt rajz (V) általános képletének megfelelő 4-arilidénamino-l,2,4-triazol-5-on-sót és valamely a csatolt rajz (V) általános képletének megfelelő halogenidet reagáltatunk, — e képletekben X klór-, bróm- vagy jódatomot, A valamely arilidéncsoportot, M nátrium-, kálium- vagy lítiumatomot jelent, FH és R2 pedig az előbbivel azonos jelentésű — majd az A arilidéncsoportot hidrolitikusan lehasítjuk és a kapott vegyületet, vagy sóját. 5--nitro-2-furaIdehiddel, vagy ennek olyan funkcionális származékával, melyből a reakció körülményei között 5-nitro-2-furaldehid szabadul fel, vízkilépés mellett kondenzáltatjuk, vagy c) valamely a csatolt rajz (VI) általános képletének megfelelő 4-(furfurilidénamino)-l,2,4--triazol-5-on származékot — e képletben Rx és R2 jelentése az előbbivel azonos — salétromsavval nitrálunk, vagy d) a csatolt rajz (VII) képletének megfelelő l-(5'-nitro'-2'-furfurilidén)-karbiohidtiazid,ot valamely a csatolt rajz (II) általános, képletének megfelelő ortokarbonsav-észterrel — e képletben R2 jelentés© az előbbivel azonos R3 rövid-5
