153749. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új kinolinvegyületek előállítására
153749 13 14 szüredéket pedig bepároljuk. A maradékot vízben oldjuk és az oldatot kétszer toluollal extraháljuk. A vizes oldat pH-értékét vizes nátriumhidroxid hozzáadásával 0 C°-on 13 pH-ra állítjuk be, majd a meglúgosított oldatot há- 5 romszor 300 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatokat kétszer 300 ml vízzel mossuk, nátriumszulfát felett megszárítjuk, lenuccsoljuk és a szüredéket vákuumban bepároljuk. Ily módon a transz-6-fenil-6-ciano-deka- 10 hidrokinolint nyerjük, amely vékonyréteges kromatogram-vizsgálat alapján a 2. példa szerint nyert transz-vegyülettel azonos. 8. példa: 6. példa: 15 5,5 g cisz-l-benzil-6-fenil-6-ciano-dekahidrokinolint 200 ml metanolban oldunk és 1 g 10%-os palládiumos aktívszén jelenlétében hid- 2" rogénezünk. A számított mennyiségű hidrogén felvétele után a katalizátort kiszűrjük és a szüredéket bepároljuk. A maradékot vízben oldjuk és az oldatot kétszer toluollal extraháljük. A vizes oldatot 0 C°-on nátriumhidroxid vizes 25 oldatának hozzáadásával 13 pH-értékre állítjuk be és a meglúgosított oldatot háromszor 300 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot kétszer 300 ml vízzel mossuk, a nátriumszulfát felett megszárítjuk, lenuccsoljuk és 3 " a szüredéket vákuumban bepároljuk. Ily módon a cisz-6-ienil-6-ciano-dekahidrokinolint nyerjük, mely vékonyréteges kromatogram alapján a 2. példa szerint nyert cisz-vegyülettel azonos. 35 7. példa: 10,2 g transz-l-metil-6-feníl-6-ciano-dekahid- ^ rokinolin-hidrogénkloridot 16 ml etanolban oldunk. Az etanolos oldathoz 14,17 g 96%-os kénsavat, 1,9U ml vizet és 2,18 g ammóniumklorridot adagolunk. A reakcióelegyet 8 óra hoszszat 150 C°-on autoklávban melegítjük. A sötét- 45 barna színű olajat vízben oldjuk, a vizes oldatot kétízben 100—100 ml toluollal extraháljuk, majd 0 C°-on telített nátriumkarbonát oldat felhasználásával pH-értékét 11-re állítjuk be. A meglúgosított oldatot háromszor 400—400 ml 50 kloroformmal extraháljuk. A szerves fázisokat kétszer 200—200 ml vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, lenuccsoljuk és a szüredéket bepároljuk. Az így kapott barna olajat kevés toluolban oldjuk, majd 160 g alumínium- 55 oxidon (II aktivitás, semleges) kromatografáljuk. Eluálószerként 3,5 liter toluolt alkalmazunk. A toluolos első frakcióból a transz-1-metil-6-fenil-6-karbetoxi-dekahidrokinolint nyerjük ki. 60 A hidrogénkloridsót etilacetátból kristályosítjuk át. A termék olvadáspontja 189—192 C°. A vegyület vékonyréteges kromatogram alapján egységesnek bizonyult. 65 12,2 g transz-l-benzil-6-fenü-6-ciano-dekahidrokinolin-hidrogénkloridot 24,4 ml metanolban oldunk. A metanolos oldathoz 13,71 g 96%-os kénsavat, 1,88 ml vizet és 2,09 g ammóniumkloridot adagolunk. Az így kapott reakcióelegyet 8 óra hosszat autoklávban 150 C°-on melegítjük. A reakcióelegyet vízben oldjuk, a vizes oldatot kétszer 100—100 ml toluollal extraháljuk és 0 C°-on telített nátriumkarbonát-oldat felhasználásával 11 pH-értékre állítjuk be. A meglúgosított oldatot háromszor 400—400 ml kloroformmal extraháljuk. A szerves fázisokat kétszer 200—200 ml vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, lenuccsoljuk és a szüredéket bepároljuk. Az így kapott bázist kevés toluolban oldjuk és 500 g alumíniumoxidon (II aktivitású, semleges) kromatografáljuk. Az első frakciókat 2,5 1 toluollal és 4 liter 4 : 1 arányban elegyített toluol-kloroform eluálószerrel nyerjük ki. Ezekből az eluátumokból a transz-l-benzil-6-fenil-6-karbometoxi-dekahidrokinolint kapjuk. A terméket etilacetátban oldjuk, majd etilacetátos sósavoldattal kezeljük. Ekkor a transz-l-benzil-6-xenil-6-karbometoxi-dekahidrokinolin-hidrogénkloridot kapjuk kristályos formában, amelynek olvadáspontja 248 C°. 9. példa: 5,1 g transz-l-benzilr-6-fenil-6-karbometoxi-dekahidrokinolin-hidrogénkloridot 300 ml metanolban oldjuk és 1 g 10%-os palládiumos aktívszén jelenlétében hidrogénezzük. Az oldatból a katalizátort kiszűrjük, a szűr letet pedig bepároljuk. A maradékot vízben oldjuk, a vizes oldatot kétszer toluollal extraháljuk. A vizes oldatot vizes nátriumhidroxid oldat felhasználásával 0 C°-on 13 pH-értékre állítjuk be, majd háromszor 300 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot kétszer 300 ml vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, lenucscsoljuk és a szürletet vákuumban bepároljuk. . A maradékot etilacetátban oldjuk, az etilacetátos oldatot pedig etilacetátos sósav oldattal kezeljük. Ily módon a transz-6-fenil-6-karbometoxi-dekahidrokinolin-hidrogénkioridot nyerjük, amelynek olvadáspontja 207—209 C°. A hidrogénkloridsó vékonyréteges kromatogram alapján vizsgálva egységesnek bizonyult. 10. példa: 10,5 g transz-l-metil-6-fenil-6-ciano-dekahidrokinolin-hidrogénkloridot 26,25 ml metanolban oldunk. A metanolos oldathoz 14,8 ml 96%-os kénsavat, 2,07 ml vizet, 2,28 g ammíóniumkloridot adagolunk, majd 8 óra hosszat 150 C°-on a reakcióelegyet autoklávban melegítjük. A kapott reakcióelegyet vízben oldjuk, a vizes oldatot kétszer 100—100 ml toluollal extraháljuk, majd telített nátriumkarbonát oldat felhasználásával 0 C°-on 11 pH-értékre ál-7
