153738. lajstromszámú szabadalom • Eljárás rovarirtó hatású szerves foszforvegyületek és ilyeneket tartalmazó készítmények előállítására

153738 3 4 portok jelentése a fent ismertetett. Előnyös vegyületek az (1) képletű savmaradékot tartalmazók, ahol K 1—3 szénatomot tartalmazó alkil-csoportot és Rx

1—6 szénatomot tartalmazó alkil-, alkoxi- vagy 5 vagy 6 szénatomot tartalmazó cikloalkil- vagy cikloalkoxi-csoportot jelent, és Y = kénatom. A savmaradék kénatomon vagy amido-csoporton keresztül kapcsolódhat a lakton-gyűrűhöz, előnyösen a gyűrű «-szénatomjához. A kénatonion keresztül kapcsolódó csoportokat tartalmazó vegyületek, nagyobb hatékonyságuk miatt előnyösek. A találmány szerint előállíthatók olyan vegyületek is, melyekben amido-csoporton vagy kénatomon keresztül a savmaradék foszforatomjához, 2 vagy több lakton-gyűrű kapcsolódik. Olyan vegyületek is előállíthatók, melyekben 2 vagy több ötvegyértékű foszfort tartalmazó savmaradék egy laktongyűrűhöz kapcsolódik. Amikor egynél több savmaradék kapcsolódik oly módon, hogy az egyik amido-csoporton vagy kénatomon keresztül a lakton-gyűrű nem /<'-• -helyzetű szénatomjához kapcsolódik, úgy a másik savmaradék a gyűrű A-helyzetű szénatomjához kötődhet. A vegyületek előállítása oly módon történhet, hogy a) valamely, a (1) képletű, 5 vegyértékű foszfort tartalmazó savmaradékot magában foglaló tiofoszíorsavat. vagy tioíoszforsavamidot a laktongyűrű valamely szénatomjához: —, kivéve1 a /^-helyzetet — kapcsolódó halogénatomot, előnyösen klórt, vagy brómot tartalmazó laktonnal hozunk reakcióba, mimellett a reakcióban képződő hidrogénhalogenidet közömbös gáz átfúvatásával távolítjuk el a reakcióelegyből vagy savmegkötőszer alkalmazásával megkötjük, vagy b) valamely a (1) képletű, 5 vegyértékű foszfort tartalmazó savmaradékot magábanfoglaló sav sóját a lakton-gyűrű valamely szénatomjához —, kivéve a /^-helyzetet — kapcsolódó halogénatomot, előnyösen klórt vagy brómot, tartalmazó laktonnal reagáltatunk, vagy c) valamely, a (1) képletű, 5 vegyértékű foszfort tartalmazó, savmaradékot magábanfoglaló sav mono- vagy dihalogenidjét a laktongyűrű vlamély szénatomjához — kivéve a /^-helyzetet — kapcsolódó merkapto- vagy amino-csoportot tartalmazó laktonnal hozunk reakcióba és a. reakcióban képződő hidrogénhalogenidet savmegkötőszerrel megkötjük, vagy d) valamely, a (1) képletű, 5 vegyértékű foszfort tartalmazó savmaradékot magában foglaló sav mono- vagy dihalogenidjét a laktongyűrű valamely szénatomjához — kivéve a /^-helyzetet — kapcsolódó merkaptid-csoportot tartalmazó laktonnal reagáltatunk. A találmányunk tárgyát képező eljárás ,a) módszere szerint valamely, a (1) képletű, ötvegyértékű foszfort tartalmazó sav maradékot magábanfoglaló tiofoszíorsavat vagy tiofoszforsavamidot a laktongyűrű valamely szénatomjához — kivéve a. ^-helyzetet — kapcsolódó', lecserélhető hlaogénatomot tartalmazó laktonnal hozunk reakcióba olyan körülmények között, hogy a reakcióban képződő hidrogénhalogenidet eltávolítjuk. Ezt pl. oly módon végezhetjük el, hogy a reakcióelegyen inert gázt, pl. nitrogént fúvatunk át vagy a reakciót savmegkötőszer, mint kálciumkarbonát, nátriumkarbonát vagy riátriumacetát jelenlétében hajtjuk végre. Eljárásunk b) módszere szerint valamely, a (1) képletű ötvegyértékű foszfort tartalmiazo savmaradékot magában foglaló sav sóját a lakton-gyűrű valamely szénatomjához — kivéve a /^-helyzetet — kapcsolódó, halogénatomot tartalmazó laktonnal reagáltatunk. A sók előnyö. sen alkálifém (különösen nátrium) sók lehetnek, azonban ammóniumsók és tercier aminokkal képezett sók is felhasználhatók. A sók külön elkészíthetők vagy eljárhatunk oly módon, hogy a sókat in situ állítjuk elő a savnak a megfelelő bázissal (pl. alkálialkobolátok) a halo-lakton hozzáadása előtt történő kezelése útján. Lecserélhető halogénként brómatomot tartarmazó íaktonokat előnyösen alkalmazhatunk, bár kereskedelmi szempontból a klór-tartalmú iaktonok alkalmazása, bizonyult előnyösnek, minthogy felhasználásuk esetén a termékek előállítása olcsóbb. A iakton-gyűrűben, vagy halogénezett szénhidrogén-csoport ' formájában halo génatomot tartalmazó vegyületek a fenti eljárások segítségével azon körülmény felhasználásával állíthotők elő, hogy a halogénatom lecscrélhetősége nagymértékben függ annak a lakton-gyűrűben elfoglalt helyzetétől. Legkönnyebben az «-helyzetű szénatomhoz kapcsolódó haiogenatom cserélhető le. Ennek megfelelően a lakton-gyűrű «-helyzetű szénatomjához kapcsolódó, ötvegyértékű foszfort tartalmazó savmaradákot és a gyűrű más szénatomjához kapcsolódó, vagy halogénezett szénhidrogén-csoport formájában jelenlevő halo génatomot tartalmazó lakton-vegyülctek előnyösen oly módon állíthatók elő, hogy egy «-helyzclű halogénatomot és egyéb halogénaiomof vagy -atomokat tartalmazó Íaktonokat egy mól, ötvegyértékű foszfort tartalmazó savval vagy sójával hozunk reakcióba. A reakció során az «-helyzetű halogénatom könnyen lecserélődik. Kevésbé reakcióképes halogénatomok jelenléte esetén azonban a reakció lassú is lehet és ilyenkor a foszfortartalmú savmaradékot «-helyzetben tartalmazó lakton-vegyület kismennyiségű olyan lakton-származekokkal képezett keveréke' képződik, melyekben a savraaradék. lakton-gyűrű más helyzeteihez kapcsolódik. Az ilyen keverékek azonban rovarirtóűzerként igen hatékonyak, és ezért a vegyület tisztítására ritkán van szükség. Eljárásunk c) módszere szerint valamely, a (1) képletű, ötvegyértékű foszfort tartalmazó savmaradékot magábanfoglaló sav mono- vagy dihalogenidjét a laktongyűrű valamely szénatomjához — kivéve a ^-helyzetet — kapcsolódó merkapto- vagy aminő-csoportot tartalmazó laktonnal reagáltatunk. A lakton-szárma-10 15 20 £5 10 £5 40 45 50 55 60 2