153725. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített piperazinok előállítására
153725 13 14 35. példa: l-(3-benzilmetilaminopropü)-4-(4-nitrofenil)-piperazin-dihidroklorid előállítása E vegyület előállítása a 31. példában leírt módszerrel történik, az: l-(3-dimetilaminopropil)-pipeirazin helyett azonban ekvimolekuláris. mennyiségű l-(3-benzilmetilaminopropil)-piperazint alkalmazunk. Termékként a dihidrokloridot kapjuk, amelynek elkülönítése és. kinyerése a 31. példában leírt módon törtnéhet. 36. példa: 1 - (4-dimetilaminobutil) -4-(4-nitrof enil) --piperazin-dihidroklorid előállítása Ezt a vegyületet a 31. példában leírt módszer szerint állítjuk elő, az l-: (,3-dimetilaminopropil)-piper.azin helyett azonban ekvimolekuláris mennyiségű l-(4-dimetilaminobut.il)-piperazint alkalmazunk kiindulóanyagként. A reakció befejezése után a termékként dihidroklorid alakjában nyerjük ki. 37. példa: A transz-2,5~dimetil-l-(4-dimetü.aminobutil)-4-(4-mtrofenil)-piperazin-dihidroklorid előállítása Ezt a vegyületet a 31. példában leírt eljárás szerint állítjuk elő, az. l-'(3-dimetilamin.op'r.opil)-piperazin helyett azonban transz-2,5-dimetil-l-(4-dimetilaminoíbutil)-piperazin ekvimolekuláris mennyiségét alkalmazzuk: kiindulóanyagként. Az elkülönített termék kinyerése a 31. példában leírt módon történik; a termék 225.—233 C°-on bomlás közben olvad. 38. példa: 20,7 g (50 millimól) l-(3-dimteilarninopropil)-piperazin-trihidrobro.mid és 150 ml n-nátriurnhidroxidoldat elegyéhez keverés közben, 0 C° és +5 C° közötti hőmérsékleten cseppenként hozzáadunk 11,6 ml (0,1 mól) benzoilkloridot és ezzel egyidejűleg 270 ml n-nátriumhidroxidoldatot (20 %-os felesleg), olyan ütemben, hogy a hozzáadás 30 perc alatt fejeződjék be. A reakciöelegyet ezután jégfürdővel hűtjük és további 1 óra hosszat keverjük, majd 110 g szilárd nátriumkloridot adunk hozzá és 3X250 ml kloroformmal extraháijuk az elegyet. A kloroformos kivonatból az oldószert vízsugárszivattyú alatt lehajtjuk, amikoris maradékként 15,3 g olajszerű terméket kapunk, ezt azután 150 ml etanolban oldjuk, A kapott oldatot hűtjük: és. jégfürdőben történő, hűtés közben etanolos hidrogénkloridoldat feleslegét adjuk hozzá. Fehér szilárd terméket kapunk, ezt metanolban átkristályosítjuk, amikoris 11,8 g analitikai tisztaságú terméket (az elméleti hozzam 66,6%-a) kapunk, amely 274—278 C°-on bomlás közben olvad. 39. példa: Iziobutil-4-(3-dimetilaminopropil)-l-piperazin--karboxilát-dihidroklorid előállítása Ezt a vegyületet a 38. példában leírt módszer szerint állítjuk elő, a. benzoilklorid helyett azonban ekvimolekuláris mennyiségű karboizobutiloxikloridot alkalmazunk, A kapott termék fehérszínű szilárd anyag, amely 266 C°-on bomlás közben olvad. 40. példa: 1 - (3-dimetilaminopropil) -4-<3,4,5-trimetoxi-benzoii)-piperazin-dhidroklorid előállítása Ezt a vegyületet lényegileg a 38. példában leírt módszer szerint állítjuk elő, a benzoilklorid helyett azonban ekvimolekuláris mennyiségű 3,4,5-trimetoxibenzoilkloridot alkalmazunk. Ebben az: esetben savlekötőszerként és egyidejűleg oldószerként piridint alkalmazunk. A kapott termék fehérszínű szilárd anyag, amely 263—265 C°-cn bomlás közben olvad. 41. példa: l-(2,4-di; klórbenzoil)-4-(3-dimetilaminopropil)--piperazin-dihidroklorid előállítása 7,5 g (0,036 mól) 2,4-diklórbenz-oilklorid 100 ml dietiléterrel készített oldatát keverés közben hozzáadjuk 5,4 g (0,032 mól) l-(3-dimetilaminopropil)-piperazin 400 ml dietiléterrel készített oldatához. Azonnal csapadék képződik. Az elegyet szobahőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük, majd éjjelen át állni hagyjuk. Ezután 2,6 g vízmentes hidrogénklorid 10 ml izopropanollal készített oldatát adjuk hozzá. A képződött fehérszínű kristályos szilárd terméket elkülönítjük és metanolból átkristályosítjuk. Ily módon 9,5 g tiszta terméket kapunk, ornery 265—270 C°-on bomlik. 42. példa: l-.(3-dimetilaminopropil)-4-(2-.furoil)-piperazin-dihidroklarid előállítása Ezt a vegyületet lényegileg a 41. példában leírt módon állítjuk elő, de a 2,4-diklórbenzoilklorid helyett ekvimolekuláris mennyiségű 2--furoilkloridot. alkalmazunk. A termékként kapott vegyület fehérszínű szilárd anyag, amely 2,68 C°-on bomlás közben olvad. 43. példa: l-(3-dimetilamrnopr.opil)-4-(2-fenil-2H-l,2,3--triazol-4-oil)~piperaziii-dim.aIeát előállítása Ezt a vegyületet lényegileg a 41. példában leírt módszerrel állítjuk elő, .azonban a 2,4-di-10 15 20 25 £0 £5 40 45 50 55 60 7
