153717. lajstromszámú szabadalom • eljárás guanidin-származékok előállítására
153717 8 kezeltük. Az így kapott szilárd anyagból metanol és éter elegyéből végzett átkristályosítás.sal közel tiszta N-benzil-N' ,N''-dimetil-guanidin-hidrojodidöt kaptunk, 189—193 C° olvadásponttal. 4. példa: 300 ml vízben 60 g 2-kló:r-benzil^aminhoz élénk keverés közben N-nitrozo! -N,N'-dim5til-karbamid-oldatot adtunk. A hőmérséklet lassan 52 C°-r;a emelkedett, nitrogén fejlődött, és kristályos szilárd anyag különült el. További két óra hosszat tartó keverés után a szilárd anyagot összegyűjtöttük és porózus, lemezen szárítottuk. Az anyag 146—148 C° olvadáspontú N-2-klór-benzil-N'-metü-karbamidból állt. 20 g N-2-ldár-benzil-ONF-metil-karbarnid és 21 ml dimetil-szuTfát keverékét 130—140 C°von tartottuk 10 percen keresztül. Lehűlés után a halványsárga, szirupszerű terméket 100 ml éterrel hígítottuk, majd háromszor összesen kb. 200 ml térfogatú vízzel extraháltuk. A vizes extraktumot szűrtük, hogy eltávolítsunk egy kevés kiindulási anyagot (karhamid-származékot), és a szüredéket 30 g nátrium-hidroxiddal kezeltük. Az elkülönülő olajat éterrel extraháltuk, az extraktumot nátrium-hidroxid fölött szárítottuk, majd bepároltuk, és így bázikus olajat kaptunk. Az. olajat 2n kénsavval, semlegesítettük, és így olyan vizes oldatot kaptunk, amely etanollal és benzollal vákuumban többször bepárolva fehér, szilárd anyagot adott, amely N-2-klór-benzil-.N',0-dimetil-izOikarbamid-szulfátból állt. Metanol és éter elegyéből átkristályosítva az anyag 118—123 C°-on olvadt, bomlással. Ebből az izokarbamid-szulfátból 6 g-ot összeráztunk 35 ml 33%-o<s etanolos metil-aminnal és 10 ml vízzel, amíg homogén oldatot nem kaptunk; ehhez kb. 1 órára volt szükség. 24 óra eltelte után az oldatot szárazra pároltuk, és a maradékot kétszer átkristályosítottuk metanol és aoeton elegyéből. Ilyen módon N-2--kló:r-bienz:il-N, 'N"-dime l t:il-g , uanídm-.szulfátot kaptunk, 279—282 C° olvadásponttal. 5. példa: 10 g N-2-klór-benz,il-N'-metil-karbaniidot (lásd a 4. példát) és 14 ml dietil-szulfátot együtt, melegítettünk 15 percen át szilikon-fürdőn, 150—160 C°-on. A világosbarna, szirupszerű terméket 70 ml éterrel extraháltuk, majd összesen 180 ml vízzel háromszor extraháltuk. Ezután 16 g nátrium-hidroxiddal kezeltük, majd .a kapott olajat- a 4. példa szerinti módon extraháltuk, és semleges oldat nyerése céljából 2n kénsavval kezeltük. Az oldatot derítettük, majd vákuumban szárazra, pároltuk, a maradék sót, amely üvegrúddal aceton jelenlétében végzett dörzsölés hatására megszilárdult, összegyűjtöttük, és metanol és éter elegyéből átkristályosítottuk. Ilyen módon N-2-klór-benzil-O-etil-N'-metil-izokarbamid-szulfátot kaptunk, 132—133 C° olvadásponttal (bomlással). Ebből az izokarbamid-szulfátból 0,75 g-ot kezeltünk 1 ml vízzel és 33%-os etanolos metil-5 -amin-oldat 5 ml-ével. 24 óra hosszat szobahőmérsékleten való állás után a terméket vákuumban bepároltuk, és a maradékot metanol és aceton elegyéből átkristályosítottuk. Ilyen, módon az első kristályos termék, közel tiszta 10 'N-2^klór-be, nzil-.N', i ! N?'-dime l til-guamdin-szulfátból állt, 270—274 C olvadásponttal. Szabadalmi igénypontok: 15 1. Eljárás a csatolt rajz szerinti általános képletű szubsztituált guanidin-származékok előállítására — ahol L fenil-gyököt, célszerűen 2-es vagy 3-as helyzetben klór- vagy bróniatoimmal vagy metil-gyökkel szubsztituált fenil-20 gyököt vagy 2-tie.nil-csoportot, célszerűen 3-as helyzetben metil-gyökkel szubsztituált 2-tienücsoportot jelent, R1 és R 2 pedig azonos vagy eltérő szubsztituenst jelölhetnek, és jelentésük hidrogénatom vagy metil- vagy etil-gyök lehet 25 —, azzal jellemezve, hogy egy AO'C! (:NQ 2 )NHQ : > általános képletű O-alkil-izokarbamidot vagy annak sóját ammóniával vagy egy Q, NH 2 általános képletű primer aminnal vagy annak sójával reagáltatjuk, ahol Q1 , Q 2 és Q :i bármelyik 10 sorrendben véve LCH9—, R1 és R 2 gyököt jelentenek — ahol L, R1 és R 2 jelentése' a fenti —, 'és A 1—6 szénatomot tartalmazó alkil-gyököl jelent. (Elsőbbsége: ;1965. január 4.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganato-S5 sítási módja, azzal jellemezve, hogy az O-alkil-izokarbamidbian L-fenil-gyököt, célszerűen 2-es vagy 3-as helyzetben metil-gyökkel szubsztituált fenil-gyököt, vagy 2-es helyzetben klóratommal szubsztituált. fenil-gyököt jelent, R:1 40 és R2 jelentése egyaránt metil-csoport, és A 1—6 szénatomot tartalmazó alkíl-gyököt jelent. (Elsőbbsége: 1964. január 4.) 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy A metil-45 csoportot jelent. (Elsőbbsége: 1964. január 4.) 4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, .azzal jellemezve: hogy A etil-csoportot jelent. (Elsőbbsége: 1964. augusztus 5.). 5. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosí-50 tási módja, azzal jellemezve, hogy Q1 metilgyököt jelent, míg a Q2 és Q' ! gyökök közül az egyik LCH2 -csoportot jelent. (Elsőbbsége: 1984. január 4.) 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganato-55 sítási módja, azzal jellemezve, hogy Q1 jelentése hidrogénatom vagy etil-csoport, 'és a Q2 és Q3 gyökök közül az: egyik LCHj-csoportot jelent. (Elsőbbsége: 1965. január 4.) 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganato-60 sítási módja N-ben2Íl-N',N"-dimetil-gUanidin előállítására, azzal jellemezve, hogy egy AOC (.NQ2 ) NIICH3 általános képletű O-szubsztituált izokarbamidot vagy annak sóját egy Q'NH-i általános képletű primer aminnal vagy annak só-65 jávai reagáltatjuk, ahol Q1 és Q 2 bármelyik 4
