153707. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás 5-béta-metilmerkapto-etilhidantlon előállítására

153707 eljárás részleteit szemléltetjük, a példáknak azonban korlátozó jellegük nincsen. 1. példa: 1000 ml-es, keverővel felszerelt lombikba 26 g ammóniát tartalmazó 550 ml vizes oldatot mérünk be és 18 C°-ra hűtjük. A vizes oldatba keverés közben kb. 70 g széndioxidot vezetünk. Az így képződő oldathoz 27 g nátriumcianidot tartalmazó 100 ml vizes oldatot adagolunk és ily módon a kiinduló vizes oldatot nyerjük. Az előállított kiinduló vizes oldatba keverés közben 52 g béta-metiimerkaptopropionaldehiaet adagolunk, amikoris a képződő folyiadék megfehéredik és zavaros lesz. A folyadék hőmérsékletét 30 perc leforgása alatt fokozatosan 80 C°-ra emeljük, a keverést további 10 percig folytatjuk, amikoris halvány sárga, átlátszó, Úgynevezett oldatba vitt folyadékot nyerünk. Az oldatba vitt folyadék negyedrészét 500 ml-es, keverővel felszerelt lombikba mérjük. Ehhez 106 g kiinduló vizes oldatot adagolunk, amelyet külön készítünk el. A kiinduló vizes oldatot úgy nyerjük, hogy 1300 súlyrész vízben 237 súlyrész ammóniumhidrogénkarbonátot és 54 súlyrész nátriumcianidot oldunk. A lombikba mért folyadékelegyhez keverés közben, 40 C°-on 6,5 g béta-metil-merkapto-propionaldehidet adagolunk, amikoris a folyiadék megfehéredik és zavaros lesz. Ha azonban a folyadékot további 1 óra hosszat 40 C°-on keverésben tartjuk, az oldat átlátszó lesz, vagyis kitisztul. A folyadék halványsárga színű. A folyadékot 1,5 óra hosszat 80 C°-on melegítjük, amikoris 5-béia-metilmerkapto-etilhidantoint nyerünk. Az S-beta-metilmerkapto-etilhidantoint a bevitt béta-metilmerkapto-propionaidehidre számítva 97 mól% hozammal nyerjük. A fentiekhez hasonló módon az oldatba vitt folyadék Ví részét 106 g kiinduló vizes oldattal elkeverjük és 60 C°-on tartjuk, majd a folyadékhoz 6,5 g béta-metilmerkaptO'-propionaldehidet adagolunk keverés közben. A folyadék kezdetben megfehéredik és zavarossá válik, azonban 10 perc eltelte után feltisztul. A folyiadék halványsárga színű. Ezt követően a folyadékot 1,5 óra hosszat 80 C°-on melegítjük, amikoris 5-béta-metilmerkapto-etilhidantoint állítunk elő. Az; 5-béta-metilmerkapitö-etilhidantoint a bevitt béta-metilmerkapto-propionaldehidre számítva 98 mól% hozammal nyerjük. Az oldatba vitt folyadék további V-i részét 500 ml-es, keverővel felszerelt lombikba mérjük és 106 g kiinduló vizes oldatot adagolunk hozzá. A folyadék hőmérsékletét 80 C°-ra emeljük és keverés közben 6,5 g béta-metilmerkapto-propionaldehidet adunk hozzá. A folyadék kissé megzavarosodik és halványsárga színű lesz, azonban 2,5 perc eltelte után feltisztul. A nyert halványsárga színű folyadékot további 1,5 óra hosszat 80 C°-on tartjuk és így 5-béta-metilmerkapto-etilhidantoint állítunk elő. Az S-béta-metilmerkapto-etilhidantoint a bevitt béta-metilmerkapto-propionaldehidre számítva 95 mól% hozammal nyerjük. 2. példa: 1000 ml-es, keverővel ellátott lombikba 119 g ammóniumhidrogénkarbonátot és 27 g nátriumcianidot tartalmazó 800 ml vizes oldatot mérünk, majd az oldathoz keverés közben 18 C°-on 52 g béta-meitlmerkiapto-priopionaldehidet adagolunk. A képződő folyadék megfehéredik és zavaros lesz. A folyadék hőmérsékletét 30 perc leforgása alatt 80 C°-ra emeljük és a keverést még 10 percig folytatjuk, amikoris a béta-metilmerkapto-propionaldehid feloldódik és a folyadék feltisztul. Az így képződő hidantoin folyadék halványsárga színű és átlátszó. A hidantoin folyadék V4 részét 500 ml-es, keverővel felszerelt lombikba mérjük és 106 g az 1. példa szerinti módon külön elkészített kiinduló vizes oldatot adunk hozzá. Ezt követően pedig keverés közben 3:5, C°-on 6,5 g bétametilmerkapto-propionaldehidet adunk hozzá, amikoris a folyadék megfehéredik és zavaros lesz. A keverést további 45 percig folytatjuk, míg a folyadék feltisztul. A folyadékot szobahőmérsékleten éjjelen át állni hagyjuk, majd a hozam megállapítása végett elemzésnek vetjük alá. Az 5-béta-rnetilmerkapto-etilhidantoín hozam a bevitt béta-metilmerkapto-propionaldehidre számítva 93,5 mól%. A hidantoin oldat V4 részét 106 g kiinduló vizes oldattal elkeverjük. A képződő folyadékot 60 C°-on tartjuk és keverés közben 6,5 g báta-metilmerkapto-propionaldehiet adagolunk hozzá, amikoris a folyadék megfehéredik és zavaros' lesz, azonban a zavarosság 2 perc után eltűnik. A nyert halványsárga színű folyadékot 60 C°^on 5 óra hosszat tovább keverjük, majd a hozam megállapítása végett elemzésnek vetjük alá. Az 5-béfca-metilmerkapto-etilhidantoin hozam a bevitt béta-metilmerkapto-propionaldehidre számítva 95 mól%. A hidantoin folyadék további Vi részét 106 g kiinduló vizes oldattal elkeverjük és a képződő folyadék hőmérsékletét 80 C°-ra emeljük. Keverés közben 6,5 béta-mteilmerkapto-propionaldehidet adunk hozzá, amikoris, a folyadék megsárgul és zavaros lesz, azonban a zavarosság pillanatszerűen eltűnik. A képződő sárgásbarna színű folyadékot további 1 óra hoszszat 80 C°~on melegítjük, majd: a hozam megállapítása végett megelemezzük. Az 5-béta-metilmerkapto-etilhi dan tóin hozam a bevitt béta-metilmerkapto-propionaldehidre számítva 92 mól%. 3. példa: Az 1. példa szerinti műveleteket végezzük el, azonban nátriumcianid helyett ekvimolekuláris mennyiségben hidrogéncianidot alkalmazunk. A béta-metilmerkapto-propionaldehid beadagolási hőmérsékletét, a báta-metilmerkapto-propionaldehid feloldási idejét, a képződött egyes raak-10 15 20 25 S0 S5 40 45 50 55 60 4