153630. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-aril-izoflavanoidok előállítására

1 153630 9 10 4-fenil-4'-fluor-4-hidroxi-izoflaván, 4-fenil-7-metoxi-4-hidroxi-izoflaván, op. 151— 152 C°, 2-metil-4-fenil-7-metoxi-4-hidroxi-izoflaván, 2-etil-4-fenil-7-metoxi-4-hidroxi-izof láván, 2 izomer, op. 158 C\ ill. 105 C°, 4-fenil-7-metoxi-2'-fluor-4-hidroxi-izof láván, 2-metil-4-anizil-4-hidroxi-izoflaván, 2-etil-4-anizil-4-hidroxi-izof láván, 4-anizil-2'-fluor-4-hidroxi-izof láván, 4-anizil-4'-fluor-4-hidroxi-izof láván, 4-anizil-7-metoxi-4-hidroxi-izof láván, 2-metil-4-aniziI-7-metoxi-4-hidroxi-izoflaván, 2-etil-4-anizil-7-metoxi-4-hidroxi-izoílaván. op. 105—106 C°, 4-anizil-7-metoxi-2'-fluor-4-hidroxi-izoflaván. 2. példa: 0,68 g izofiavanont 30 ml absz. benzolban oldunk és ezt az oldatot 4 millimól fenillítium éteres oldatával elegyítjük az utóbbi oldat cseppenkénti hozzáadása útján. A reakcióelegy további feldolgozása az 1. példában leírthoz hasonló módon történik. Ily módon 4-fenil-4--hidroxi-izoflavánt kapunk, amely 127—131 C°on olvad. 3. példa: Izofiavanont a 2. példában leírthoz hasonló módon reagáltatunk fenillítiummal benzol és éter elegyében. A reakcióelegyet az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel, a 10%-os sósav hozzáadása után azonban az elegyet még 5 óra hosszat hevítjük vízfürdőn. Ily módon 4-fenil-3-izoflavént kapunk, amely éter és petroléter elegyéből kristályosítva 130—132 C°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő a megfelelő izoflavanonokból az alább felsorolt 3-izoflavénok is: 2-metil~4-fenil-3-izoflavén, 2-etil-4-fenil-3-izoflavén, 4-fenil-2'-fluor-3-izoflavén, 4-fenil-4'-fluor-3-izof lavén, 4-fenil-7-metoxi-3-izoflavén, 4-fenil-7-metoxi~2'-fluor-3-izoflavén, 2-metil-4-fenil-7-metoxi-3-izoflavén, 2-etil-4-fenil-7-metoxi-3-izoflavén, 4-anizil-3-izoflavén, op. 119—121 C°, 2-metil-4-anizil-3-izoflavén, 2-etil-4-anizil-3-izoflavén, 4-anizil-2'-fluor-3-izof lavén, 4-anizil-4'-fluor-3-izoflavén, 4-anizil-7-metoxi-3-izoflavén, op. 162—165 C°, 2-metil-4-anizil-7-metoxi-3-izoflavén, 2-etil-4-anizil-7-metoxi-3-izoflavén, 4-anizil-7-metoxi-2 '-f luor-3-izof lavén. 4. példa: a) 7-J[tetrahidropiranil-(2)-oxi]-izoflavanonból és fenilmagnéziumbromidból az 1. példában leírthoz hasonló módon állítható elő a 4-fenil-4--hidroxi-7-[tetrahidropiranil-(2)-oxi]-izof láván, az eljárás során azonban a reakcióelegy elbontását sósav helyett vizes ammóniumklorid oldattal végezzük. A nátronlúgos mosófolyadékból megsavanyítás és extrakció útján kismennyiségű 4-feniI-4,7-dihidroxi-ízof láván is nyerhető. A fent leírthoz hasonló eljárással állíthatók elő a megfelelő izoflavonokból az alább felsorolt 4-hidroxi-7-[tetrahidropiranil-(2)-oxi]-izoflavánok is: 2-metil-4-fenil-4-hidroxi-7-i[tetrahidropiranil-(2)-oxi]-izof láván, 2-etil-4-fenil-4-hidroxi-7-i[tetrahidropiranil-(2)-oxi]-izof láván, 2-anizil-4-hidroxi-7-[tetrahidropiraml-(2)-oxi]-izoflaván, 2-metil-4-anizil-4-hidroxi-7-[tetrahidropiranil-(2)-oxi]-izof láván. 2-etil-4-anizil-4-hidroxi-7-[tetrahidropiramI-(2)-oxi]-izof láván. Hasonló módon állíthatók elő p-{tetrahidropiranü-(2)-oxi]-fenilmagnézmmbromidból és a megfelelő izoflavanonokból az alábbi vegyületek is: 4-hidorxi-4-[p-(tetrahidropiranil-(2)-oxi)fenil]-izoflaván, 2-metil-4-hidroxi-4-[p-(tetrahidropiraníl-(2)-oxi) í enil] -izof láván, 2-etiI-4-hidroxi-4n[p-(tetrahidropiranil-(2)-oxi) f enil] -izof láván, 2'-fluor-4-hidroxi-4-[p-(tetrahidropiranil-(2)--oxi)fenil]-izof láván, 4'-fluor-4-hidroxi-4-[p-(tetrahidropiranil-(2)-oxi)fenil]-izof!aván, 7-metoxi-4-hidroxi-4-[p-(tetrahidropiranil-(2)-oxi) f enil] -izof láván, 2-metil-7-metoxi-4-hidroxi-4-[p-(tetrahidropiranil-(2)-oxi)fenil]-izof láván, 2-etil-7-metoxi-4-hidroxi-4-J

[p-(tetrahidropiranil-(2)-oxi)fenil]-izof láván, 2'-fluor-7-metoxi-4-hidroxi-4--[p-(tetrahidropiranil-(2)-oxi)fenil]-izoí'laván, 4'-fluor-7-metoxi-4-hidroxi-4-[p-(tetrahidro-piranil-(2)-oxi)fenil]-izof láván. b) 2 g 4-fenil-4-hidroxi-7-[tetrahidropiranil-(2)-oxi]-izoflavánt 50 ml 5%-os vizes etanolos sósavoldatban 2,5 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alatt. Lehűlés után a reakcióelegyet kloroformmal és vízzel a szokásos módon feldolgozzuk és így 4-fenil-7-hidroxi-3-izoflavént kapunk. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő az alább felsorolt vegyületek is: 2-metil-4-fenil-7-hidroxi-3-izoflavén, 2-etil-4-fenil-7-hidroxi-3-izof lavén, 4-aniziI-7-hidroxi-3-izof lavén, 2-metil-4-anizil-7-hidroxi-3-izof lavén, 2-etil-4-anizil-7-hidroxi-3-izof lavén. 10 15 20 25 £0 35 40 45 50 55 60 S