153618. lajstromszámú szabadalom • Eljárás baromfitakarmány vagy baromfitakarmány adalék előállítására
5 153618 6 száraz benzolból történő átkristályosítás után 168 C°-on olivad. 9,88 g acetilbrómtimin és 8 g 1,3,4-trimetoxi-benzol 2:0 ;ml, 85—90 C°-ra melegített nitrobenzolhan készült oldatához 5,6 g higanykloridot adunk, mikoiis a hőmérséklet hidrogénbromid fejlődése: közben 110 C-ra emelkedik és a higany-komplex intenzív Zöld színe jelentkezik. A reakeióelégyet 10 percen át 110 C°-on tartjuk, majd lehűtjük, a higany-klorid-komplex megbontása céljából 10 g nátriumjodid és 26 ml 3n vizes nátriumhidroxid oldat elegyével keverjük és a nitrobenzol eltávolítása végett éterrel extraháljuk. A vizes réteget ecetsavval semlegesítjük és a kiváló csapadékot leszűrjük. A terméket tisztítás céljából 25 ml forró vízben szuszpendáljuk, 10 ml nátriumhidroxid oldat hozzáadásával oldatba visszük, az oldatot aktív szénnel kezeljük, majd hűtés mellett ecetsavval kicsapjuk. Fehér, kristályos por alakjában 238— 239 C°-on olvadó 5^(í2',4',5'-trimeto'xi-benzil)-uracilt kapunk. A fenti termékből' 2íl g-ot 140 ml foszforoxikloriddal és 25 ml dim etil anilinnel 3 órán át keverés közben visszafolyó hűtő mellett hevítünk, A foszforoxiklorid feleslegét vákuumban vízfürdőn ledesztilláljuk és a manadékot jeges vízben feliszapoljuk. Az oldhatatlan anyagot éterrel extraháljuk és az éteres réteget In nátriumhidroxid oldattal és :vízzel mossuk. Az éter ledesztillálása után 9Í5—96 C°-on olvadó 2,4--diklór-5-(2',4',5'-trimetoxi-benzil)-pirimidint nyerünk. A fenti termékből 18,2 g-ot 300 ml —10 C°-on telített — ammonias metanollal 6 órán. keresztül 1150—160 C°-on autoklávban reagáltatunk. Az oldatot' hűlni hagyjuk, majd a kikristályosodott anyagot leszűrjük, a szürletet forró vízifürdőn bepároljuk és a kristályos maradékot 50 ml 3n vizes, nátriumhidroxid oldatban feliszapoljuk. Az oldhatatlan kristályos anyagokat összegyűjtjük és az egyesített kristályos frakciót tisztítás céljából 100 ml forró 10%-os ecetsavban oldjuk, majd aktívszenes kezelés után 20%-os vizes nátriumhidroxid oldattal elvégzett kiesapást alkalmazunk. A termék 2,4-diamino-5H(2',4',5'-trimetoxi-benzil)-pirimidin, op.: 21:3 C°. b) 2,4-diamino-5-(4\5'-diimetoxi-2'-metil-benzil)-pirimidin előállítására. 62 g acetilbrómtimint 45 g 3,4-dimetoxi-toluolt és 50 'ml nitrobenzolt keverés köziben 70—80 C°-ra melegítünk. 35 g higanyklorid hozzáadásakor a 'hőmérséklet önmagától 105—110 C°-ra emelkedik és az egész anyag hidrogénbromid fejlődés közben oldatba megy. A hőmérsékletet 5 percen át 105—illO C°-on tartjuk, majd areakcióelegyet lehűtjük és a higany komplexet 60 g nátriumjodid és 300 ml 3h vizes nátriumhidroxidot tartalmazó oldattal való keveréssel megbontjuk. A nitrobenzolt éteres extrakcióval eltávolítjuk és a terméket 60 ml ecetsav hozzáadásával a vizes rétegbe átcsapjuk. A terméket szűrjük, híg nátriumjodid oldattal mossuk és vizes nátriumhidroxid oldattal és ecetsavval végzett átesapással tisztítjuk. Ily módon 39 g 5 5-(4,5-di'metoxi-2-metil-benzil)-uracilt kapunk, op.: 2S3^—28i4 C°. 33 g 5-(4,ö-dimetoxi~2-metü-benzil)-uracilt, 130 ml foszforoxikloridot és 2 ml dimetilanilint 3 órán keresztül keverés közben visszafolyó hűtő 10 mellett Ihevítünk. A foszforoxiklorid feleslegét vákuumban ledesztilláljuk és a visszamaradó szirupszerű anyagot jeges vízben felszuszpendáljuk. A kristályos terméket leszűrjük, vízzel és kevés jéghideg alkohollal mossuk. A termék 15 29 g 2,4-diklór-5-! (4',5'-dimetoxi-2'-metil-benzil)-pirimidin, op.: 110 C° (alkoholból). A fenti termékből 29 g-ot 300 ml — ammóniával 0 C°-on telített — metanollal autoklávban 150—160 C°-on 6 órán át reagáltatunk. Le-20 hűtéskor a termék: nagyrésze (17 g) kikristályosodik; a kristályokat leszűrjük. A 'második kicsapást ;(5 g termék) az anyalúg bepárlásával végezzük el. A 233 C°-on olvadó termék tisztítása oly módon történik, hogy azt ecetsavban 25 oldjuk, az oldatot szenezzük, majd nátriumhidroxid oldattal végrehajtott kicsapást alkalmazunk. A nyert 2,4-diamino-5-(4\5'-dimetoxi-2-metil-benzil)-pirimidm olvadáspontja 230 C°. SO c) 2,4-diamino-5-i(2'-etil-4' ,5'-dimetoxi-benzil)--pirimidin előállítása. 20 g l-etil-3,4-dimetoxi~benzolt, 30 g aicetil;5 brómtimint, 50 ml nitrobenzolt és 16,5 g higanykloridot forró vízfürdőn nedvesség kizárása mellett 90'—100 C°-on a reakció befejeződéséig (15— 20 perc) melegítünk. Az ily módon nyert oldatot 40 g nátriumjodid és 300 ml 3n vizes nát-40 riumhidroxid oldatába öntjük. A nitrobenzolt benzollal ismételten extraháljuk, majd a vizes réteget ecetsavval kivonatoljuk, mikoris 25 g 5-i(2'-etil-4, ,5'-dimetoxi-benzil)-uracilt nyerünk, op.: 219—220 C°. 45 A fenti termékből 25 g-ot 84 ml foszforoxiklorid és 1,5 ml dimetilanilin jelenlétében keverés közben visszafolyó 'hűtő mellett 4 órán keresztül hevítünk. A foszforoxiklorid feleslegét vákuumban ledesztilláljuk és a visszamaradó 50 szirupszerű anyagot jeges vízzel kezeljük. A 2,4-diklór-5^(2'-etíil-4',5'-dimetoxi^benzil)-pirimidint etilacetáttal extraháljuk és ily módon az oldószer ledesztillálása után 20 g kristályos maradékot kapunk. Op.: 71—72 C° (metanolból). 20 g 2,4-diklór-5-(2'-etil-4',5'-dimetoxi-benzil)-pirimidin 300 ml — ammóniával 0 C°-on telített — metanollal autoklávban, 140—160 C°-on, 6 órán keresztül reagáltatunk. A reakcióelegy lehűtésekor a 2,4-diamino^5-i(2'-etil-4',5'-di'metoxi-benzil)-pirimidin egyrésze kikristályosodik, míg a maradék az anyalúg bepárlása útján nyerhető. 60%-os etanolból történő átkristályosítás után színtelen, 206—20'7 C°-on olvadó kristályok alakjában 2,4-diamino-5-(2'-etil-4',5'-65 -dimetoxi-foénzil)-pMmidint kapunk. >
