153600. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gammaketosavak előállítására alkil-alumínium-vegyületek segítségével

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1965. XI. 12. (DE—526) Német Demokratikus Köztársaság-beli elsőbbsége: 1965. VI. 22. Közzététel napja: 1966. XI. 22. Megjelent: 1967. VII. 20. 153600 Szabadalmi osztály: 12 o 11—18 Nemzetközi osztály: C 07 c3 Decimái osztályozás: Feltalálók: Dr. Reinheckel Heinz vegyész, Berlin, Dr. Haage Klaus vegyész, Berlin-Pankow, Gensike Rita vegyésztechnikus, Berlin, Német Demokratikus Köztársaság Tulajdonos: Deutsche Akademie der Wissenschaften zu Berlin, Berlin-Adlershof, Német Demokratikus Köztársaság Eljárás gamma-ketosavak előállítására alkilalumínium-vegyületek segítségével A találmány tárgyát eljárás képezi az alábbi (I) általános Ikópletű gaimima-ketosavak U W I ! R_C—C—C—OOOH II I I O Y Z (I) — e képletben 10 R alifás, airaliíás, cikloalifás viagy aromás gyököt, U, W, Y és Z egymástói függetlenül hidrogénatomot, alifás, aralifás, cikloalifás vagy aromás gyököt képviselnek, vagy pedig gyűrű- 15 rendszereket képeznék egymáshoz kapcsolódvia, oldott esetiben heteroatomok közbezárásáival — alkilalumínium-vegyületek segítségével történő 20 előállítiásiána. A gaimma-iketosavakat a zsiradékiparban nyersanyagként használják fel ízképző gamma-hMroxizsíísav-laktanok előállítására. E vegyületeik továbbá fontos felületaktív anyagok, ame- 25 lyek a nedvesítőszerek és mosószerek iparában különleges célokra szolgáló kiindulóianyagokként kerülnek alkalmazásra. A műanyagiparban szintén felhasználnak különböző szerkezeti felépítésű gammo-ketosaivakat. - 30 Ismeretes, hogy a gaamna-ketosajvak acetil-borostyánkősaivdiésztereklből, maleinsaivdiészterekből vagy aoeteoétészterből nyerhetők monokarbonsavdiktoridokkal, ill. borostyánkősavészterkloriddal való kondenzációs reakció, majd ezt követően a kondenzációs termék elbontása útján. Ismeretesek továbbá eljárások, amelyek során aiz előzetesen képezett gamma,~funkeionális monakarbonsaivészter szánmazékokat gamma-íketosavakká alakítjuk át. így pl. a hidroxikarbotisavaik gamma-laktonjai brómmal könnyen oxidálhatok a megfelelő gamma-lketosavakká, a gaimraia-nitrokairlboinsavakiból pedig híg kénsiavba történő bevitel útján nyerhetők gamma--ketosarwak. Egy más eljárás szerint gaimma-ketosaivnitrilek ciánhidirogénnek alkén^(l)-on-(3) típusú vegyül'etelkre való addicionálása útján állítlhiatók elő. Ezenkívül, szekundér és tercier furfurilkaribinolok alkoholos sósav segítségéve] a megfelelő gammiar-ketosawészterekké hasíthatok. Számos ismert eljárás esetében a gamma-ketosavak más reatociótenmékekkel együtt keletkeznek, így az alifás monokanbonsavak ammóniiumsóinak oxidációja során a gamma- és deltia-feetosavak egymás mellett keletkeznék, A diazoketanok diazoecetészterrel rézoxid jelenlétében történő elbontásaikor egyéb termékek 153600