153515. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új rodandin-származékok előállítására

153515 hűtjük, a szilárd részt szűrjük, vízzel mossuk majd 20 ml alkohollal felforraljuk, hűtjük, szűrjük, a csapadékot 20 ml éterben felszuszpendáljulk, szűrjük és szárítjuk. A tenmék 14,30 g N-(3,4-diklór^fenil)-roidlaindn. Op.: 181—183 C°. Az alkoholos és éteres anyalúgokat bepároljuk, a kivált csapadékot szűrjük, éterrel mossuk és szárítjuk, így további 2,2 g termék nyerhető. 6. 7,4 g N-i(i3,4-diíklór^fenil)-S-kiairíboximetil-diszárítjuk. A termék 19,75 g nyers N-(3,4-diklórfenil)-ditiokarbaminsav-S-metilészter op.: 122—125 C°. Anthelmintikus határkoncentráció: 25 gamma/ml. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás új kemoterápiás hatású rodanin származékok előállítására, azzal jellemezve, hogy 15 X^ -zty 20 (ahol X

1 és X2 jelentése halogénatom) képletű vegyületeket állítunk elő, oly módon, hogy 25 .XT -NHj tiokairlbaaninsarv és 30 irú ecetsav elegyét 20 per- * cig forraljuk. Éles oldatot kapunk, hűtés után a kivált kristályoklat szűrjük, 5 ml ecetsavval mossuk, majd 25 ml éterrel iszapoljuik és szárítjuk. A termék 4,30 g N-(3,4-diklór-fenil)-rodararn. Op.: 180—181 C°. Az anyalúgok bepárlásáival további 0,5 g termék nyerhető. 7. 7,4 g NJ(S,4-diiklór-fenil)-S-kiariboximetil-ditiüfcadjaimins&wat és 50 ml toluolt 2 órán át forralunk, majd a toluol nagy részét ledesztilláljuk. A toluoJlal együtt a reakcióban keletkező víz is átdesztillál. A maradékot lehűtjük, a kivált kristályokiat szűrjük és kevés éterben felszuszpendáljuk, mlajd ismét szűrjük, éterrel mossuk és szárítjuk. Kapunk 5,2 g N->(3,4-diklór-tfenil)-TOdanint. Op.: 172—175 C°. Alkoholból átkristályosítiva az op.: 179—181 C°. A toluolos-éteres anyalúgból másnapra (kristályos anyagként további 1,5 g termék nyerhető. 8. 20,6 g 3-klór-4-!brcim-anilint 25 ml alkoholban oldunk és 11,7 g béta-dimetilaminoHetanol 15 ml alkoholos oldatát adjuk az elegyhez. Ezután 7 ml szándiszulfidot adunk hozzá. A re^akoió k'b. 3 óra alatt, enyhe melegedés közben lejátszódik. Ezután 9,5 g monoklórecetsav 30 ml vizes, nátriumhidroxiddial neutrális kémhatásúra állított, szobahőfokú oldatát adjuk hozzá. A reiakcióelegyet 8 órán át szobahőfokon keverjük, közben enyhe melegedést észlelünk, majd keverés közben 50 ml koncentrált sósavat adunk hozzá és 20 percen keresztül visszafolyó hűtővel felszerelt lombikban forraljuk. Okkersárga színű olaj leválást észlelünk. A forrás leállítása után intenzív keverés köziben 200 ml vizet adunk hozzá és néhány órára jégszekrénybe helyezzük. A terméket nuocsoljuk, desztillált vízzel mossuk', szárítjuk és porítjuk^ A termék 19,5 g N-i(3-klór-4-bró(m-fenil)-rodanin. 50 ml alkohollal felforralva, lenuecsolva, alkohollal mosva és szárítva a kapott tisztított termék op-ja 172 C°. Analízis: N% = 4,42%, ^(elméleti 4,34»/o). S%=20,10P/o, (elméleti 19,88%)- Anthelmintikus határkoncentráció 64,5 gamma/ml. II. (ahol X

1 és X2 jelentése a fent megadott) képletű anilin^származékokat valamely szervetlen vagy szerves bázis jelenlétében széndiszulfiddal reagáltatunk, majd az ily módon előállított S5 40 XX -NH-SA III. képletű új vegyületeket (ahol X

1 és X2 jelen-45 tése a fent megadott és A jelentése szervetlen kation, vagy bázikus szerves gyök) kívánt esetben izolálás után monoklórecetsav alkáli sójával hozzuk reakcióba, az oldatot megsavanyítjuk, majd az ily módon előállított 9. 25,5 g N-(3,4-diklór-fenil)-ditiokarbaminsav ammóniumsót 60 ml metanolban felszuszpendálunk és intenzív keverés közben 5 ml dimetilszulfátot csepegtetünk be 15 perc alatt, majd a csepegtetőtölcsért 15 ml metanollal bemossuk. A reakció alatt enyhe melegedés tapasztalható. A reakcióelegyet 3 órán át szobahőfokon keverjük, majd 40 C°-ra melegítjük, 2 órán át ezen a hőfokon tartjük. csontszénnel kezeljük és szűrjük. Ezután erős keverés közben hozzáadunk 400 ml desztillált vizet, a kapott csapadékot nuccsoljuk, desztillált vízzel mossuk és 55 !x) —NH-C—S-CHr

C00H ü IV. 60 65 képletű új vegyületeket (ahol X

1 és X2 jelentése a fent megadott) kívánt esetben izolálás után, hő hatására történő gyűrűzárásnak vetjük alá, vagy b) az a) módszerrel előállított III. képletű vegyületeket alkilezzük, majd az ily módon készített 4