153490. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szilárd ftalocianin katalizátor reaktiválására

7 helyett vagy azon kívül. Számos esetben kívánatos az újraitatás előtt a katalizátort savas anyaggal mosni; ezt végrehajthatjuk a vizes és/vagy gőzzel való kezelés után hígított vagy gyenge savas oldattal, például ecetsavat, pro- 5 pionsavat tartalmazó vizes oldattal, vagy kis koncentrációjú szervetlen savval, nevezetesen sósavval vagy kénsavvá! Bizonyos esetekben savas-alkoholos oldatot használunk. A savas oldattal való kezelést addig folytatjuk, amíg 10 «a reakciózónából eltávolított oldat semleges vagy savas lesz. Hogy biztosak legyünk, hogy a katalizátor nem tart vissza több lúgot, az oldatot jobban megsavazhatjűk, például sósav vagy más sav hozzáadásával. Az üyen 'kezelés 15 után célszerű a katalizátort levegő vagy forró gázok ráfuvásával vagy más alkalmas módon megszárítani. Az alkalmazott módszertől függetlenül a katalizátort alkoholos oldattal, előnyösen metanolos oldattal mossuk a fent leírt 20 módon. Az alkoholos oldatot elvetjük,, vagy bármilyen alkalmas módon regeneráljuk. A leírt kezelés után a szilárd részecskék lké-/ szék újabb ftalocianin katalizátorral való újraitatásra. A találmány egyik megvalósítási mód- 25 ja szerint a ftalocianin katalizátor alkoholos oldatával hozzuk érintkezésbe a fent leírt módon a szilárd részecskéket. Ha az átitatást a helyszínen végezzük, azaz ha a szilárd részecskék a reakciózónában vannak elhelyezve, a 20 ftalocianin katalizátort tartalmazó alkoholos oldatot addig keringetjük a szilárd részecskék fölött, amíg' a szilárd részecskék nem adszorbeálnak már több ftalocianin. katalizátort. Ez az eljárás előnyös, de kívánság esetén a szilárd 35 részecskék ki is vonhatók a reakciós zónából, és átitathatok vagy másképp hozhatók érintkezésbe a ftalocianin katalizátort tartalmazó alkoholos oldattal. Bár alkoholos oldat használata erre a célra előnyös, vizes vagy előnyö- 40 sebben lúgos oldatot, például vizes ammóniaoldatot, vizes alkálilúgot stb. vagy alkoholt is tartalmazó ilyen oldatot is alkalmazhatunk. Az > újraitatást közönséges vagy kissé magasabb, de általában 93 C°-ot meg nem haladó hőmérsék- 45 léten végezzük. ' Az alábbi , példák szemléltetik a találmány szerinti eljárás alkalmazását. 1. példa 50 A példa szerinti katalizátor 1 súly% kobaltftalocianinszulfonátot tartalmazott aktívszénen, és a következőképpen készült. Az aktívszén „Nuchar WA" néven forgalombahozott termék 55 volt, és 0,6—4,7 mm átmérőjű szemcsékből állt. Ez az aktívszén a cellulózgyártás során visszanyert szerves maradványok elégetése és kihevítése útján készült. 99 g aktívszenet a, keverő zónában 400 ml metanollal fedtünk. 1 g na- eo gyobbrészt kdbalt-ftalíocianin-manoszulfonátból, azonkívül fcotoalt-ftaloicianin-disziulfonátból álló keveréket 200 ml metanolban szuszpendéltunk. A kobalt-ftalocianinszulfonát metanolos szuszpenzióját keverés közben bevittük a keverőzó- 65 8 nába. A keverést 20 percig folytattuk, majd a keveréket 6 óra hosszat állni hagytuk. Ezután a szénből és kobalt~ftalotianinszulfonátból álló keverékből szűrőn eltávolítottuk a metanolt, és a keveréket éjjelen át 1211 C°~on megszárítottuk. A keverék végső súlya 100 g volt. A szüredék gyakorlatilag víztiszta volt, ami arra mutat, hogy a kobalt-ftalocianinszulfonát tel• jesen adszorbeálódott. Az így készült katalizátort álló rétegként használtuk a reáfcciózónában olyan savanyú petróleum, édesítésére, amelynek merkaptán-kéntartalma 0,ö49'3!%, Saybolt színe + 22 (ASTiM Standards, 17, 74. old. — 1964) és forrásköze 188—267 C° volt. A savanyú petróleumot, lúgos-metanolos oldatot (16% metanolj 7% nátriumhidroxid és 77% víz) 'és levegőt felfelé átbocsátottunk a katalizátor rétegen 38—60 C°on, légköri nyomáson. A mosást többször megismételtük, hogy a petróleum merkaptán-^kén>tartalmát 30 mg/kg alá csökkentsük, és a Saybolt-színét 15 fölött tartsuk. Az ismételt mosások egyik: célja a katalizátor metanolos mosással való újraaktiválásának értékelésével volt kapcsolatos. A katalizátort kb. 250 üzemóra hosszat használtuk, miközben a merkaptán^kéntairtalom. fokozatosan nőtt kb. 18 mg/kg-ról kb. 30 mg/kg-ra. Ekkor a petróleum, lúgos-metanolos oldat és levegő átboesátását a katalizátor rétegen megszakítottuk. Ezután a katalizátort előbb helyben 60 C°-os vízzel, majd ezt követően kb. 9'5%-os metanollal mostuk. A mietanolos mosást 60 C°-on 4 óra hosszat végeztük óránként 2 folyékony térsebességgel. E kezelés után ismét megkezdtük a petróleum édésítését. A petróleum merikaptán-kéntartalma 17,5 mg/kg-ra csökkent, és a kezelt petróleum. Saybolt-színe kb. 21 volt. Ezt a menetet kb. '320 óra hosszat folytattuk, ennek leteltével a kezelt petróleum merikaptán-kéntartalma kb. 30 m/kg-ra nőtt. A fenti adatokból kitűnik, hogy a használt katalizátornak metanollal való mosása kellő mértékben visszaállította a katalizátor aktivitását, úgyhogy az ismét alkalmassá vált 30 mg/kg-nál kevesebb merkaptán-ként tartalmazó termék előállítására. Az /újraaktivált katalizátor kielégítően működött további 320 üzemórán át. 2. példa ' A katalizátornak petróleum édesítésére az 1. példában leírt módon való újabb használata után, a petróleumtermék merkaptántartalma ismét fokozatosan nőtt kib. 30 mg/kg-ra. Ekkor elhatároztuk, hogy a katalizátort erélyesebben fogjuk újraalktiválmi, és ezt a következőképpen végeztük. A katalizátorréteget vízzel mostuk, majd 2 súly% jégecetet tartalmazó metanol (95%rOs) oldatot készítettünk, és ezt az oldatot átbocsátottuk felfelé a kartalizátonrétegen kb. 38 C°-on és óránként 2 folyékony térsebesség-' .gel. Ezt kb. 4 óra hosszat folytattuk, amíg a katahzátorrétegből kifolyó víz • savassá nem vált. Ezután a savas metanolos oldatot lecsur-4