153469. lajstromszámú szabadalom • Eljárás homociklikus vegyületek előállítására
153469 II propil-5-(4-metoxi-l-naftoxi-metil)-oxazolidin-hidroklorid. 15. példa Az 1. példában leírt eljárást azzal a különbséggel végezzük el, hogy kiindulási anyagként 10 rész l,2-epoxi-3^(4-metoxi-l-naftoxi)-propán helyett 2 rész l,2-epoxi-3J (5-metoxi-l-naftoxi)-propánt alkalmazunk. A termék 1-izopropilamino-3-i(5-m.etoxi-l-jnafto'XÍ)-2-propanol-hidroklorid. Op: 184—186 C°. A kiindulási anyag az 1. példa 2. részében ismertetett módon állítható elő, azzal a különbséggel, hogy 4-metoxi-l-naftol helyett 5-metoxi-1-naftolt alkalmazunk. 16. példa 2,8 rész l-klór-3-(6-metoxi-l-naftoxi)-2-propanolt 8 rész izopropilaminban oldunk és a reakcióelegyet zárt lombikban 10 órán át 110 C°-on hevítjük. Az izopropilamin feleslegét vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot 50 rész 2n sósavban oldjuk. A savas oldatot 2X20 rész éterrel mossuk; az éteres mosóvizeket elöntjük. A savas vizes oldatot 5n nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk, majd 3X30 rész kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos extraktot 30 rész vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 20 rész vízmentes éterben oldjuk, majd az oldatot éteres sósavval megsavanyítjuk. Az éter feleslegét a szilárd anyagról ledekantáljuk, majd izopropilalkoholból kristályosítjuk. A termék 168—169 C°-on olvadó l-izopropilHamino-3-i(6-mietOiXÍ-l-inaftoxi)-2-propanol-hidroklorid. A kiindulási anyag előállítása céljából 2,5 rész 6-metoxi-l-naftol, 9,6 rész epiklórhidrin és 0,01 rész piperidin elegyét 18 órán át 95— 100 C°-on hevítjük. Az epiklórhidrin feleslegét vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot 50 rész kloroformban oldjuk. A kloroformos oldatot egymás után 20 rész 2n nátriumhidroxiddal, 20 rész vízzel, 20 rész tömény sósavval, 20 rész vízzel, 20 rész nátriumhidrogénkarbonát oldattal végül 20 rész vízzel mossuk, majd vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk. Az oldat bepárlása után olajos l-klór-^3-(6-metoxi-l-naftoxi)-2-propanol marad vissza. 17. példa 0,3 rész l-izopropilamino-3-(6-metoxi-l-naitoxi)-2-propanol-hidroklorid és 0,9 rész piridinhidroklorid elegyét nitrogén áramban 6 órán át 160—170 C°-on hevítjük. A reakeióelegyet lehűtjük és 10 rész vízben oldjuk. Az oldat pH-ját nátriumhidrogénkarbonát oldattal 7-es értékre állítjuk, majd az oldatot 3X10 rész petroléterrel '(forráspont: 40—60 C°) mossuk. A vizes oldatot bepároljuk, a maradékot n-butanolban felszuszpendáljuk és szűrjük. A szürletet bepároljuk, a kapott maradékot metanolból kristályosítjuk. A termék l-(6-hidroxi-l-12 -naftoxi)-3-izopropilamino-2-propanol. Op: 178— 180 C°. 18. példa 5 0,2 rész l-(4-hidroxi-l-naftoxi)-3-iziopropilamino-2-propanol-hidroklorid, 4 rész acetilklood és 5 rész ecetsav elegyét visszafolyó hűtő mellett 2 órán át forralunk. A reakeióelegyet vákuum-10 ban szárazra pároljuk. A maradékot 5 rész etilacetátban oldjuk, majd az oldathoz 15 rész étert adunk. A kiváló csapadékot szűrjük, éterrel mossuk és etilaeetát-izopropanol elegyből kristályosítjuk. A termék 172—174 C°-on ol-15 vadó 2-(4-acetoxi-l-naftoxi)-l-(izopropilamino-metil)-etilat;etát-hidroklorid. 19. példa 20 2 rész l-(4-acetoxi-3-metil-l-naftoxi)-3-klór-2--propanol és 10 rész izopropilamin elegyét zárt lombikban 10 órán át 100 C°-on hevítjük.. A reakeióelegyet 10 rész hideg n sósavban oldjuk és az oldat pH-ját nátriumhidrogénkarbonáttal 25 7-re állítjuk. Az elegyet 25 rész etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos extraktot vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 10 rész hideg n sósavban oldjuk, az oldatot szűrjük. A szürlet pH-ját nátriumhidrogénkarbonáttal Í0 7-re állítjuk és az elegyet 25 rész etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos extraktot vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk, szűrjük. A szűrletet sósavat tartalmazó éterrel savanyítjuk, a kiváló szilárd anyagot leszűrjük, éterrel 35 mossuk, majd éter-izopropanol elegyből kristályosítjuk. A termék l-(4-acetoxi-3-metil-l-naftoxi)-3-izopropilamino-2-propanol-hidroklorid. Op: 174—176 C°. A kiindulási anyag előállítása a következő-40 képpen történik: 7,6 rész 1,4-diacetoxi-2-metil-n -naftalin, 45 rész metanol és 2,2 rész ammóniumhidroxid (sűrűség: 0,88 g/ml) elegyét nitrogén atmoszférában 20 órán át szobahőmérsékleten tartjuk. A reakeióelegyet 200 rész víz-45 be öntjük, majd 50 rész kloroformmal extraháljuk. A kloroformos extraktot vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk, , szűrjük és a szürletet vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 20 rész széntetrakloridból kristá-50 lyosítjuk. A kapott 4-aicetoxiJ 2-metil-l-naftolból (op: 106 C°) 2,1 részt 4 rész epiklórhidrinnel és 0,1 rész piperidinnel 6 órán át 90 C°-on melegítünk. Az elegyet vákuumban szárazra pároljuk és ily módon l-(4-acetoxi-3-metil-l-55 -naftoxi)-3-klór-2-propanolt kapunk. 20. példa 1,15 rész l,2-epoxi-3-(4-metoxi-l-naftoxi)-pro-60 pán ,és 0,45 rész 3-metoxi-propilamin elegyét 3 órán át 100 C°-on melegítjük. A reakqióelegyet lehűtjük és 5 rész etilacetát és 15 rész petroléter (forráspont: 60—80 C°) forró elegyébén oldjuk. A kapott elegyet lehűtjük, a ki-65 váló 'szilárd anyagot leszűrjük, petroléterrel 6
