153461. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az 1,2,5,6-tetrahidropiridin származékainak előállítására
153461 11 2-(l'-metil-l-',2',5',6, -t6trahidro-4'-piridil)-6--metil-^cikloihexanon, op, 95—96°; etfmSíWm ^(lVmftil-áV'hidroxi-^'-piperidil)--6-metil-eikloihexanonból, fp. 0,oo2 119—124°; l-(l'-n-propiH',2',5',6',-tetrahidro-4'-piridi^2- 5 -(propánon, hidrdkloridja 148—14i90-o>n olvad; előállítva 1-J(1-n-própH-4'-hMroxi-4'-piperidil)-2Hpropancmlból, fp.o,oi 80—82° (faidroklortd op. 137—130°); l-(l'-n-h«xil-l',2',í5',6'-tetrahidro-4'-pÍ!ridil)- 10 -2-prapanon; előállítva l-((l'-n-ihexil-4'-hid!roxi-4'-piperidil)--2-propanonból, fp.0,005 98°; l-(l'-benzil-l',2',5',6'-tetrahidro-4'-piridil)-2-v -(propánon, hidrakloridja 184—186°-on olvad; 15 előállítva l-(l-benzffl-4'4iihdroxi-4'-piperidil)^2-propanonból (ihidroklorid op. 168—168°); l-l'-(béta-feniletil)-l',2, ,5',6'-tetrahidro-4'-plridil^2-propanon, hidrokloridja 177—179°-on olvad; 20 előállítva l-l'-íbétaHfeniletil)-4'-ihidPoxi-4'J-piperidíl-2-propanon!ból i(hidroklorid op. 127—Ii2i9°); l-(il, -aUil-l',2 , ,5 , ,6'-tétra(hidn>-4 , -piridil)-2--propanon, fp.0 , 01 74—80°, citrátjá 75— 78°-on 25 olvad; előállítva Mr-aUn^'-hidrox^'^piperidil)^*propainonból (citrát op. 75—78°); alfa-(l'-metil-l',2',5',6'-*etriaihidro-4'-piridLÍ).acetofenion, citrátjá 143—145°-on olvad; 30 előállítva alfa-( 1 %metil-4'-hid!roxi--4'-piperidil)-aicetofenonból, fp.o,oi 123—125° (hidroklorid op. 146—147°); l-'(l'-meitil-l',2',5',6'-tetrahidro-4'-piridil)-3r--fenil-2*propamon; 35 előállítva l-(l'-metil-4'-íh, idroxi-4'-piperidil)- \ -3-fenil-2-propanonból, fp.0,003 132-—135°; l-(r-metíl-l',2',5',6'-tetrahidro-4'-piridil)-3--benzilidén-2-propanon; előállítva l-{r-metil-4'-hidroxi-4-piperidil)- 40 -S-ibenzuidén^propanonlból -(citrát op. 165—167°). 2. példa 3. példa 45 3 g l-(r-metil-4'-hidro!XÍ-4, -piperídil)-2rpropanont 30 ml acetanhidriddel elegyítve 3 óra hosszat forralunk visszafolyató hűtő alatt. Ezután a reafecióelegyet vákuumban bepároljuk, a maradékhoz vizet adunk, tömény káliumtiidr- 50 oxid oldattal meglúgosítjuk és kloroformmal extrahaljuk. A kloroformos oldatot nátriumszulfáton Szárítjuk, bepároljuk, a maradékot desztilláljuk és az így kapott reaktióterméket, amely 0,01 mm HJg-oszlop nyomás alatt 65— 55 68°-on forr, az 1. példában leírt L-<l'-metil-1^2'^6^4etaah!Maro-4''p^ tá alakítjuk át. datot tömény káliupihidroxid oldattal meglúgosítjuk és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot nátriumszulfáton szárítjuk, bepereljük és a maradiékot nagyvákuumíban desztilláljuk. A kapott reakeióterméket, amely 0,01 mm Hg-oszlop nyomás alatt 65—68°-on forr, az 1. példában leírt l-((r-<metil-.l',2',5',6'-tetrahMro-4'-ipiridil)-2-ipropanon-citráttá alakítjuk át. 4. példa 3 g l-l (r-metil-4'-ihidroxi-4'-piperidil)-2-propanont 10 g polMpszforsavval 5 óra hosszat hevítünk 120° hőmérsékleten. Lehűlés után a reakcioelegyhez jeget adunk és a 3. példában le>írtho? hasonló módon dolgozzuk fel tovább. A 3. példában említett citrátot kapjuk termékként. 5. példa 2 g 1-(1 VmetU-4yhiidroxi-4'-ipiperidil)-2-propanont 10 ml ajb§z. klorofbpmib^in, 1,73 g foszfoiroxiklorild hozzáadásaival 3 óra hosszat forralunk. visszafolyató hűtő alatt. A rea'kcióeiegyhez jeget adunk, majd a 3. példában lekitihoz hasonló módon dolgozzuk: fel tovább. A példában említett citrátot kapjuk termékként. A fent említett foszforoxiklorid helyett, egyébként azonos módon dolgozva, 1,32 g tionilkloridot vagy 1,51 g foszfortrikloridot is alkalmazhatunk. 6. példa 2 g l-<l'-metil-4'-íhidroxi-4'-piperidil)-2-propanont 10 ml piperidinnel 20 óra hosszat hevítünk visszafolyató hűtő alatt. Ezután a páperidmt csökkentett nyomás alatt ledesztilaljuk, a maradékhoz nátriumhidroxid oldatot adunk és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot nátriumszulfáton szárítjuk, bepároljuk és a maradékot nagyvákuumban desztilláljuk. Az így kapott terméket, amely 0,01 mm Hgoszlop nyomás alatt 85—6S°-on forr. Az 1-{1'-metil -1', 2', 5 ',6 '-t etrahidr Ü-4' -piridil)-2-propanon ciitrátjává alakítjuk át; op. 153—154° (vö. 1. 60 3 g l»(l'*mie1il-4'^Mdroxt-í4'^piperc<fil)--2-pi?opanont 10 ami lAaény kénsawal 30 percig melegítünk 60° hőmérsékleten. Lehűlés után a reakcióelegyet jégre öntjük, a kapott kénsavas ol- 65 7. példa 2 g l-(lVmetilr4Vhiidroxi-4'-piperidil)-2-propanont 10 ml n-nátriumhidroxid oldattal 6 óra hosszat melegítünk 60° hőmérsékletien. Lehűlés után kloroformmal exteaihálunk és a klonofiormos oldatot a 6. példában leírthoz hasonló módon dolgozzuk fél; a 6. példában említett citrátot kapjuk termékként. jB. példa 2 <g l^(l'^metil-4'-aűetoxi-4'-piperiidil|-2-propa^nont 10 ml n-mátria^hidroxiid oWaÄal 5 óra hosszat melegítünk 710°, majd további 5 óra hosszat 90° hőmérsékletem. Lehűlés után kloroformmal extrahálunk és a kloroformos oldatot 6
