153441. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alifás vagy cikloalifás dikarbonsavak poliamidjainak finomszemcsés alakban való előállítására
3 153441 4 pl. metanollal mossuk. Ezután a rátapadt illékony anyagok utolsó nyomainak eltávolítása céljából a terméket felemelt hőmérsékleten, esetleg vákuum rákapcsolásával utókezelésnek vetjük alá valamely erre alkalmas készülékben, pl A találmány szerinti eljárás kiinidulóanyagaikénit alifás vagy cikloaliífás dikairbonsavak diarilészberei, pl. az oxálsav, ai'dlpinsaiv, szebacinsav, hexahidrotereftálaav vagy (hexaihidroizoftál^ sav diarilészterei alkalmazhatók. A kiiradúlóanyagként alkalmazott diaimin valamely, a poliamidok 'előállítása során használatos primer alifás vagy araliifas diamin, pl. hexametiléndiamin, xililéndiamin stb. lehet. A 'találmány szerinti eljárásiban oly oldószerek alkalmazhatók, amelyek a kiindul «anyagként alkalmazott fenilészterefcet és diaminokat jól oldják, de ezekkel nem reagálnak, a képződött paliaimidio't viszont nem düzzasztják es nem oldják, a felszabadult fenollal pedig korlátlanul elegyednek. Különösen alkalmas oldószereik erre a célra, az aromás szénhidrogének, mint a benzol, xilol, dietilbenzol vaigy dodeeilbenzol. Ka az oligomer amidokat a fenol könnyen oldja, mint pl. a eikloalifás dikaribonsavakból kapott tpligomér amidok esetében, akkor különösen előnyösnek bizonyul az eloikondenzáció forrásban levő ibenzollban való lefolytatása; ezután a szükséges 'magasabb hőmérsékletet nemi a nyomás emelésével, vagyis autoklávban való dolgozással érjük el, hanem a benzolt folyamatosan valamely magasabb forrpontú szénhidrogénnel cseréljük ki és így .biztosítjuk, a reakcióelegy magasabb hoimérsékletét Ennek során oly módon járunk el, hogy az előkondenzátuim szuszpenzióját fokozatosan magasabb hőmérsékletre hevítjük és oly mértékben, aimint az eredetileg alkalmazott oldószer ledesztillál, hozzáadjuk a magasabb forrpontú oldószert. Ez utóbbi tekintetében, 'már nem vagyunk az aromás szénhidrogénekre korlátozva, hanem csupán arra kell ügyelni, hogy az alkalmazott újabb oldószer ne oldja a képződött poliamidot. A fentebb említett aromás szénhidrogének mellett tehát alifás oldószerek, pl. megfelelő paraffin frakciók, mint Kogasin I és Kogasin II is tekintetbe jöhetnék. •A kapott poMamidók poralakú szerkezetük folytán könnyen oldhatók a szokásos poliamM-oldószerekben továbbfeldolgozás céljaira; felhasználhatók azonban az így 'kapott poralaku poliamidok közvetlenül a fröccsöntő- vagy sztalagsajtoló-giapekben is, amennyiben a szóbanfongó poliamidok ilyen feldolgozásra alkalmasak. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módijait közelebbről az alábbi példák szemléltetik. A példákban a polimerizáciÓs fok jellemzésére megadott viszonylagos . oldat-viszkozitásokat oly módón határoztuk meg, hogy a polimer fenol és tetraklőretán 60 :40 'arányú elegyével készített l%^os oldatának (1 g poliamid 100 ml oldaliban) a viszkozitását "25 C° hőmérsékleten OstwaM-viszközimétetfben mértük, i 1. példa;: ,.. • Polidekaimie tilén'oxamid. 5 Egy keverővel, viszafolyató hűtővel, csepegtető tölcsérrel és hőmérővel felszerelt háromnyakú 760 ml-es lombikban 24,2 g (0,1 mól) difeniloxalátot oldunk 150 ml dietilbenzolban. Nitragémr-lógfaarban, 100 C° hőméreékléten, 10 élénk keverés közben, Ikb. 10 perc alatt hozzácsapegtetjük 1(1,2 g dekametiléndiaimin 50 ml dietillhenzollal 60 C° hőmérsékleten készített oldatát. Rövid idő múlva finomszemcsés csapadék válik le. Az elegyet a dietillbenzol forrási hőig fokán még további 4 óra hosszat keverjük. A reakcióeleigy lehűlése után a kapott poliamidport leszívatással elkülönítjük, metanollal többször mossuk a poliamidra tapadó dietillbenzol és fenol eltávolítása céljából, végül pedig ala<-0 posam 'megszárítjuk. A kapott termék viszonylagos viszkozitása 2,95. A poliamid 275 C°-on viszkózus áttetsző tömeggé olvad. 25 .'..-..; 2. példa: Polihexanietilénadipamid. Egy háromnyakú lombikban 29,8 g (0,1 mól) difenilaidipátot oldunk 150 ml benzolban, 80 C° hőmérsékleten, élénk 'keverés közben hozzácsepegtetjük 11,6 g (0,1 mól) hexiametiléndiamin 50 ml benzollal készített oldatát. Rövid idő 'múlva az előkondenzáium finomszemcsés alakiban kiválik, az elegyet ezután még 1 óra ' \ hosszat keverjük 801 C° hőmérsékleten, majd a lombik egész tartalmát egy keverő-autokláv-40 ba töltjük át. Az elegyet nitrogén-légkörben 7 óra hosszat utőkondienzáljuk. 170 G° hőmérsékleten, keverés közben. A poliaimidtpoir további kezelése az 1. példában leírthoz hasonló módon történik. 45 A termék viszonylagos viszkozitása 2,06. 3. pel dia: <• 50 Polithexiaimetilénadipia'iMid. 14,9 g «^pinsav-.ditienaésztert (0,05 mól) feloldunk 150 ml ckdeeilbenzolban. Nitrogén védő-55 géziként való alkalmazásával, élénk keverés közben, 90 C° hőmérsékleten, kfo. IS perc alatt ' hozzácsepegtetjuk 5,« g hexametiléndiamin 50 ml dodecilbenzollal készített meleg oldatát. Az elegyet imég további fél óra hosszat keverjük 98, 60 €" hőmérsékleten. Azután a .fatoéraékletót 2—3 óra alatt 1W C°-ra emeljük és ezen a. hőfokon még 3 óra hosszat utánakondenzálumk. A kapott poliaimidpor további kezelése . az 1. példában leírthoz hasonló módon történik. 65 A termiek viszonylagos viszkozitása 2,®5. 2
