153427. lajstromszámú szabadalom • Eljárás iparilag hasznosítható reakcióképes vegyületek előállítására -o-nitro-etilbenzolból
3 153427 4 kezelése során kaloíumklorid jelenlétében ismert módon képződik, mimelilett a reakcióhőmérsékletet fokozatos melegítéssel egészen 60 C°-ig emelhetjük, hogy a reakció átalakulási fokát megnöveljük. A következő kiviteli példák kapcsán a találmány részleteit közelebbről szemléltetjük. 1. példa 320 rész koncentrált kénsavhoz keverés közben 0 C°-on 50 rész metilklórmetilétert, majd ugyancsak 0 C°-on 75,5 rész orto-nitro-etilbenzolt adagolunk csepegtetés köziben. Az előbbi hőmérsékleten való 1 óra hosszat tartó keverés után a reakciókeveréket lassan szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, végül 650 rész jégre öntjük. A kivált olajat kloroformban oldjuk, a kloroformos oldatot vízzel jól kimossuk, majd szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A kristályos szilárd anyagként kapott maradékot leszűrjük és az olajat vákuumban desztilláljuk'. Előpárlatként reagálatlan orto-nitro-etillbenzol desztillál le. Ezt követi a 3-nitro-4-etil-)benzillklorid desztillálása. A desztilliációnál kapott kristályos maradék 3,3'-dinitro-4,4'-dietildifenilmetán. A hozam a klórmetilvegyületre számítva 57%, a difenilmetán származékra számítva pedig 40%, ha a visszanyert orto-nitro-etilbenzol súlyát is figyelembe vesszük. A 3-nitro-4-etil-benzi'lklorid csaknem színtelen és szagtalan folyadék, f orrpontja, 0,3 Torr nyomáson 102—J.Ü5 C°, n20D = 1,5580, a termék hosszabb tárolás után sem bomlik. A 3,3'~dinitro-4,4'-dietildifenilmetán csillogóan fehér, összetapadó lapocskában kristályosodik, olvadáspontja 152—154 C°. 2. példa 180 rész koncentrált kénsav és 140 rész 25% S03 -tairtalmú oleum keverékébe az 1. példában megadott mennyiségű metilklórmetilétert és orto-nitro-etilbenzolt adagoljuk. A szokásos feldolgozás után a visszanyert orto-nitro«etilbenzol mennyiségét is figyelembe véve a 3-nitro^4-^etil-benzolkloridra számítva 43%, 3,3'-dinitro-4,4'^dietildifenilimetánra számítva pedig 32% kitermelést kapunk. 3. példa 300 rész koncentrált kénsavba 10 Cc -ot nem meghaladó hőmérsékleten 50 rész paraformaldehidet adagolunk be fokozatosan keverés közben. 10 perces keverés után 2 óra leforgása alatt a reakcióelegyen hűtés és keverés közben az előbbi hőmérsékleten erős sósavgázt vezetünk keresztül. Ezt követően a reakcióelegyet 0 C°-ra hűtjük le, és az így kapott bisz-klórmetiléterfoe 0 C°-on 15 rész orto-nitro-etilben-' zolt csepegtetünk. Ezután 380 rész 25% S03 -tartahnú oleumot adagolunk be élénk keverés közben. A reakcióelegyet még 2 óra hosszat keverésiben tartjuk 0 C°-on, majd szobahőmérsékleten éjjelen át állni hagyjuk, végül 900 rész jégre öntjük. A szokásos feldolgozás után, a visszanyert orto-nitro-etilbenzol mennyiségét is 5 figyelembe véve, 3-nitro-4-etil-benzilkloridra számítva 50%-^os, 3,'3'-dinitro-4,4! -dietildifenilmetánra számítva 17%-os kitermelést kapunk. Ha az oleum S03-tartalmát tovább növeljük, akkor az elért kitermelések is növelhetők. A 10 reakció átalakulási foka oleummal nagyobb mint kénsawal. 4. példa 15 64 rész metanolból, 175 rész 35%-os formaldehidoldatból és 92 rész technikai vízmentes kalciumkloridból álló reakciókeverékhez 151 rész orto-nitro-etilbenzolt adagolunk, majd a keverést 20 C°-on folytatjuk és 30 perc leforgása 20 alatt 640 rész 96%-os kénsavat adagolunk be. Az adagolás befejezése után szintén keverés közben, a reakciókeveréket lassan 60 C°-ra melegítjük és még 1 óra hosszat ezen a hőmérsékleten reagáltatjuk. Ezt követően a reakeió-25 elegyet szabahőmérséklletre engedjük lehűlni, majd 1300 rész darabos jégre öntjük. A kivált szilárd és olajos részből álló keveréket főtömegében benzolban oldjuk és a benzolban nem oldódó szilárd (maradékot szűrjük. A benzolos 10 kivonatot vízzel mossuk, a benzolt pedig ledesztilláljuk. Hűtés után további szilárd-anyag mennyiséget nyerünk, amelyből egy részt szűréssel elkülönítünk, vagy pedig a 3-nitro-4--etil^benzilklorid ledesztillálása után kapott ma-35 radékot nyerjük ki. Mindkét anyag 3,3'-dinitro-4,4'-dietildifemlmetán. A reakció átalakulási foka 84%. A reakciótermékként kapott mennyiségek vegyületek szerinti részaránya a következő: 40 61,5% 3-nitro-4-etil-benzilklorid 38,5% nyers 3,3'-dimtro-4,4'-d:ietildifenilmetán. 5. példa 45 A 4. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy a nyers metilklóirmetiléter mólarányát a 4. példa szerinti 1:2-ről l:l,6-re csökkentjük "és a reakcióidőt 60 C°-on legalább 50 2 órára megnöveljük. Így a klómietilezett vegyület hozama csökkenthető, míg a difenilmetán-származék hozama növelhető. A reakció átalakulási foka 92%. A reafcciótermékként kapott mennyiség ve-55 gyületek szerinti részaránya a következő: 43% 3-nitro-4-etil-benzilklorid 57% nyers 3 l,3'-dinitrow4,4'-dietildifenMmetän. 60 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az o-nitro-etilbenzol valamint a 3,3'-dinitro-'4,4'-dietil-difenilmetán klórmetil vegyületének előállítására o-nitro-etilbenzolból, 65 azzal 'jellemezve, hogy az o-nitro-etilbenzolt 2
