153373. lajstromszámú szabadalom • Eljárás robbanékony peroxidikarbonátok biztonságos előállítására
3 153373 4 bomlékony peroxidikarbanátok klórhangyasa'vészterből és peroxidból, illetve a peroxid lúgos oldatából biztonságos módon ipari méretben előállíthatók, hogy ha a megfelelő klórhangyasavészter súlyára számítva 10—60 súly%-nyi mennyi ságben aromás, 'hidraaromás és alkilaro>más oldósaerekkel elkeverjük és a kapott oldathoz lúgos peroxidot oly módon adagolunk be, hogy a reakcióelegy hőmérséklete 5—45 C°os hőmiérséklettartományban legyen, majd a reakció lezajlása után a szerves fázist ismert módon 'kinyerjük és adott esetben a fent említett oldószerekkel hígítjuk. Oldószerekként előnyösen benzolt, toluolt, xilolt, etilbenzolt, tetralint és dekalirit használunk fel. A találmány szerinti eljárással főként dimetil-, dietil-, diizoipropil-, di-n- és izoHbutil-, di-izoamil-, di-n-és ciklohexil- valamint di-(2-klóretil)-peroxidikarbonát állítható elő. A találmány szerinti eljárás ipari szempontból előnyös, szélesebb hőmérséklettartományban magas hozamot biztosít. A felhasznált oldószerek, mint indifferens stabilizálószerek hatnak: a végtermékre és a képződött peroxidikarbonátok bomlását jelentékeny módon csökkentik, ezáltal tárolásállóságát megnövelik. A találmány szerinti eljárás részleteit a következő példák kapcsán szemléltetjük. 1. példa: a) Diizopropil-peroxidikarbonát IPP előállítása staibilizálószer távollétében 1,6 mól klónhangyasavizopropilésztert 2 l-es gömiblombikba viszünk, melyet jég-vízfürdőbe merítünk. A lombikot keverővel, adagoló tölcsérrel és hőmérővel szereljük fel. Két óra alatt 700 ml vízben oldott 2,2 mól NaOH-t és 1,1 mól 30%-os H2 0 2 -őt adunk hozzá, úgyhogy a belső hőmérséklet- +5 C° alatt maradjon. Az adagolás befejeztével a realkcióelegyet még 15 percig keverjük, a szerves fázist elválasztjuk és hideg desztillált vízzel klorid-ion-imentesre mossuk. Izzított CaiCl2 -on szári tjük, majd szűrjük. A kapott anyag aktív oxigén tartalmát meghatározzuk. Kíslérleteinknél az aktív oxigén tartalom 6,2—6,6%-nak, a hozam 60—65%-nak adódott. b) IPP előállítása staibilizálószer jelenlétében 16 mól klóilhangyasaivizoprapilészfcert 20 l-es hűtőköpennyel, belső hűtőkígyóval és keverővel ellátott jénai üvegreaJktorha viszünk és 10 mól xilolt adunk hozzá. Megfelelő hűtés mellett 2 óra1 alatt 7000 ml vízen oldott 22 mól NaOH-t és 11 mól 30%ros H2 0 2 -ot adunk hozzá. A reakcióelegy hőmérséklete a beadagolás ideje alatt 15—'16 C°. Az adagolás befejeztével a reakcióelegyet még 5 percig utóbeverjüb. A feldolgozást az előzőekben leírtakkal azonos módon végezzük. A keletkezett IPP-iniciátort xilollal 50%-ra hígítjuk ós az aktív oxigén tartalmat meghatározzuk. Kísérletünknél az aktív oxigén tartalom 6,6—7,0%-nak, a hozam 75—80%-naik adódott. A találmány szerint kapott IPP minőségét bomlékonyság szempontjából vizsgáltuk és a 5 stabilizált és nem-stabilizált IPP bomlási felezési idejét összehasonlítottuk. 20 C°-os termosztátba kémcsöveket merítettünk és a tiszta', illetve 50%-os xilolos IPP-Jből időnként mintát vettünk a hatóanyagtartalom és az átalakult 10 mennyiség kimérése céljából. A méréseket jodometriás módszerrel végeztük el. A kapott bomlási sebességi állandókból a bomlási felezési időbet számoltuk ki. A stabilizátormentes tiszta IPP ,bomlási felezési ideje 2'0 C°-on 37,6 óra. 15 Az 50%-os xilolos IPP bomlási felezési ideje 20 C°-on 121,9 óra. 2. példa: 20 Az la) példában leírt készülékben és mennyiségekkel 35 C°-on végezve el a kísérletet a beadagolási idő 1 órára csökken. A keletkezett IPP aktív oxigén tartalma 6,6—7,0%-nak, a 25 hozam 75—80%-nafc adodotít. A fent leírt technológiával analóg módon és mennyiségekkel történik a diimetil-, dietil-, diizoamil-, dinormál-hexil, diciklohexil-, di!(2~klóretil)-, peroxidikarbonátok előállítása. 3. példa: Az lb) példában leírt készülékben és a kö-35 vetkezőkben megadott anyagmennyiségekkel eljárva di(2-klóretil)-peroxidikarbonátot állított tunk elő. A készülébbe 16 mól 2-klóretilklórhangyasavészltert vittünk és 10 mól ciklohexánt adtunk hozzá. Hűtés mellett 35 C°-on tartva az 40 elegyet 22 mól NaOH-t és 11 mól 'H20 2 -t adagoltunk hozzá, melyet előzőleg 7000 ml vízben már feloldottunk. Az adagolási idő 1 óra. A kapott termék aktív oxigén-tartalma 5,9—6,2%, a hozam 75—80%-os. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az alábbi általános képletű 50 O O !! II R—o—c-^o—o—e—o—R 55 robbanékony peroxidikarbonátok biztonságos ipari méretű előállításiára, amely képletben R alkil-, 0-alkil-, aril- vagy szubsztituált alkil-csiqportot jelent klórhangyasavészterből és peroxidból, illetve a peroxid lúgos oldatából, azzal 60 jellemezve, hogy a megfelelő klórihangylasavésztert súlyára számítva 10'—60 súly%-nyimenynyiségben aromás, Ihidroaromás és alkilaromás oldószerekkel elkeverjük és a kapott oldathoz oly módon adagolunk a szükséges mennyisóg-65 ben lúgos peroxidot, hogy a reaikcióelegy hő-
