153331. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliacetálok stabilizálására
153331 csoportjainak éterezése, ill. észterezése útján kapott termékek értendők. A kondenzációhoz felhasznált alkotóanyagok mólaránya széles határok között változhat. Célszerűen olyan kondenzátumoikat alkalmazunk, 5 amelye<kben a formaldehidnek- a másik alkotórészihez, ill., a többi alkotórész összegéihez viszonyított mólaránya 1,5-^2,5:1.. A komdenzátumok staibilizátoirként való hatásossága szempontjából a kondenzáció fokának nincsen különö- io sebb jelentősége. A karibamid és tidkarbamid addíciós termékeinek, "tehát az egyszerű karbamid-, ill. tiokaí-baimidHmetilolszármazéikoknaik az alkalmazására a találmány köre nem téried ki. 15 A kondenziátusmokiát a polimer mennyiségére számítva 0,01% és 5% közötti mennyiségi arányban adhatjuk a polimerhez. Alkálimazíhatunk azonban -ennél nagyobb mennyiségű adalékot is, amely esetben a stabilizátor már ifa- 20 gycibb mértékben befolyásolja a poliaicetál tulajdonságait, .ami bizonyos felhasználási célok; esetében egyáltalán nem hátrányos. Kielégítő stabilizáló hatás elérésére a legtöbb esetben már 2%. alatti stabilizáló adalék ele- 25 gendő, 3% .adalékkal azonban már minden esetben jó stabilizáló hatást érünk el. Az így stabilizált termékek igen jó termikus stabilitást mutatnak és a feldolgozás során egyáltalán nem vagy csak elhanyagolható miértekben szí- 30 néződnek, A találmány szerinti eljárás torváfobi előnye, hogy a találmány értelmeiben alkalmazásra kerülő adalékanyagok stabilizáló hatásúik mellett simítószerként is hatnak, emellett megfelelő, 35 pl. fenolokkal történő módosítás esetén még öxidációgátló hatásuk is van. így a kianbarnidés/vagy tiokiaTibamid-fosFmaldehid-fenol-kondenzátumok e szempontokból különösen hatásosak- , nak bizonyultak. 40 Különösen jó stabilizáló hatást érhetünk, el az éterezett vagy észterezett kondenzátumoikkal, amejggknek még az a további előnyük is van, hogy^jól oldódnak — jórészt vízben is — és így bedolgozásuk igen egyszerű módon oldható 45 meg. Ezek az anyagok már igen csekély menynyiségben jó hatást biztosítanak, amellett alkalmazásúik esetén a poliacetálok még 230 C° feletti hőmérsékleteken sem mutatnak legcsekélyeib'b mértékű depalimeirizáciöt sem. Az ilyen kondenzátumok könnyen előállíthatók ismert módszerekkel, pl. alkoholokkal és sósavval történő éterezés vagy savaikkal, ill. anhidridekkiel való reagáltiatás útj'án. A poliacetálok oxigén behatása elleni stabilitásának növelésé érdekéiben előnyös, ha a találmány szerinti stabilizátorokat önmagukban ismert öxidációgátló szerekkel együtt alkalmazzuk. A találmány szerinti kondenzátumoknak az eddig ismert és legjobb stabilizátoroknak tartott kevert poliamidokkal szemben az az igen lényeges gazdasági előnyük is van, hogy ezeket a kondenzátumokait ragasztó és impregnálószerként már eddig ís gyártják és így ezek igen olcsón szerezhetők be. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik. 1. példa: 100 súlyrész poliformialdehidhez, amely végcsoportjaiban •ecetsavamhidriddel való .észterezés útján van stabilizálva és amelynek 0.5%-os dimetilformamidos oldatban 140 C° hőmérsékleten miért viszkozitása 0,6, hozzáadjuk különböző kondenzációs fokú éterezett karbamid-fo'nmaldeihid-k.ondenzátumo'k (karlbamid-formaldeihid mólarány 1 : 2,5) 3,2 súlyrésznyi mennyiségeinek 200 súlyrész vízzel készített, oldatát és az elegyet szolbáhőfokon 30 percig hoimogenizáljuk. Ezután az oldószert elpárologtatjuk és a polimert 110 C° hőiméirsékleten, 30 mm Hg-oszlop nyomás alatt megszárítjuk. A stabilitás megítélésié céljából 100 mg poliformalideihidet üvegkésfeüléktoen, levegő jélen. létében 222 C° hőmérsékletre hevítünk. A depolim'erizált formaldehidet voluimetriás módszerrel meghatározzuk. Az I. táblázatban összefoglalt eredményeket kapjuk; összehasonlítás oéljáiból megadjuk a táblázatban a stabilizálatlan polifoirmaldeihiddtel kapott mérési adatokat is. I. táblázat Hozzáadott termostabilizátor Elbomlott poliformaldehid, súíy% 5 10 15 perc elteltével Szín 12,3 !26 38,4 fehér 6,7 . 18,5 26 fehér 5,5 17,3 24,3 fehér 6 18 25 fehér 9,5 20 26 fehér 12,3 26 — fehér 5,5 17,3 24,-3 fehér 1. Stabilizátor nélkül 2. Dimetilolkaribamiddimetiléter 3. Éterezett karbiamidformaldéhid kondenzátum (60%-os, viszkozitás 150 cP) 4. Éterezett kanbamidformialdehid kondenzátum (60%-os, viszkozitás 2400 cP) 5. ÉtfereZétt karbaimidformaldehid kondenzátum kikeményítve Stabilizátor nélkül Éterezett karbamidformaldehid kondenzátum