153316. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új helyettesített o-fenoxi-fenilésztereket tartalmazó mikrobaellenes készítmények előállítására
153316 írás végén, a 'fentebb említett; ismert, helyettesítetlen difeniléterekktel összehasonlítva, Az (I) általános képletű vegyületekben halogénatomiként fluor, bróm, jód és különösen klór szerepelhet, Ravidszénláncű alkil- és alikoxi- 5 csoportként a benzolgyűrűn elsősorban metilill. métoxicsopart, róvidszénláncú halogénezett alMlcsopoTtként különösen trifluonmetil-csoport állhat. • Z helyén pl. 1—18 szénatornos alkanoilcsoportok, mint az aioetil-, propionil-, hexanoil-, 10 dodektanoil- vagy pktadekanoil-csopart, 3—1'8 szóniatoimos alkenoil-csoportok, mint az aikrilil-, krotonil-, omega-undecenoíl- vagy oleil-esoport, továbbá benzoü-csoport, egy vagy több 1—3 sziénatoimos alkilcsopartot tartalmazó alküben- 15 zoíl-csapartok, mint a' pvtoluilcsoport, 1—3 szén«tomos aikilcsoportókat[ tartalmazó alkilkarbamoil- vagy dialkilkarhamolil-csoport, mint a metilkarbamoil-, dimetilkarbamoil- vagy di-n-ipropil-karbamoil-csopört, 2—19 széníatamos alk- 20 oxükarbonil-csiaportak, amint az etoxikiarbonilvagy deoiloxiikarbonil-csopart, 1—4 szénatomos alkilszulf onil^csopartok, mint a metilszulf önilvagy butilszulfonil-csoport, 1—4 szénatomos klóralkilszulfonil- vagy brómalkilszulfonil-cso- 25 portok, mint a fklórmetUszulforiil-csoport, 2—5 szénatamós klóralkanoil- vagy ibrómalkanoil-csopartok, mint a klárácetil-csoport, állhatnak,. Az (I) általános képletű vegyületek előállítása oly módon történhet, hogy egy (II) álta- 30 lános klépletű o-fenoxi-fenolt — e képletben Hal,- p és az A és B benzolgyűrűk megfelelnék a fenti meghatározás szerintinek — önmagában ismert módon egy (III) általános képletű vegyületnek — amelyben Z és n jelentése meg- 35 egyezik a fenti meghatározás szerintivel — valamely reakcióképes származékával reagáltatunk, Ez az eljárás^pl. oly módon folytatható le, hogy valamely savíhálagen'idet vagy savanhidridiet, szükség esetén savlefcötőszer jelenlétéiben 40 valamely (II) általános képletű vegyülettel, vagy pedig egy ilyen vegyület valamely sójával, különösen alkálisójával reagáltatunk, a reakció szempontjából közömbös oldószer vagy hígítószer jelenlétében vagy anélkül. 45 A Z csoport bevitelére alkalmas vegyületként pl. szabad savat is alkalmazhatunk vízlekötő kondenzálószer jelenlétében, továbbá pl. addíció útján reagáló vegyületeket, mint keténeket, izooiánátokat vagy izotiacianátokat, pl. ketént, 50 metilizocianátot vagy metilizotioeianátot, előnyösen a'reakció szempontjából IközöimbÖs szerves oldószer jelenlétében. A Z acilgyök helyettesített o-fenoxi-fienoxikarbonilcsapoirtot is hordozhat, vagyis az (I) ál- 55 talános képlet szűkebb esetét képező (la) általános képlet alá eső diikarbonsavészterek — e képletben Z' a • szénsav aicilgyökét vagy pedig valamely difcarbonsav, pl. 1—13 szénatomos alifás alfa,omega-dikarbonsav, mint oxálsav, ma- 60 lonsiaiv, borostyánkősav, glutársav, adipinsav, pimelinsav, szebecinsav, dodefcán-dikarbonsav vagy brasszü'sav (tridekán-dikarbonsav) acilgyökét, toválbbá valamely 4—12 szénatomos telítetlen alifás alfia,omega-dikarbonsav, mint gö fumársav . acilgyökét képviseli, míg Hal, p jelentése, valamint az A és B ibenzolgyűrűk szerkezete megfelel a fenti meghatározás szerintinek — is a találmány szerinti eljárással élőállítható vegyületek sorába tartoznak. Az (la) általános képletű vegyületek előállítása teljesen a fent leírttal analóg módon történhet, vagyis úgy, hogy valamely, a Z' csoport beviteliére alkalmas vegyületet egy (II) általános képletű helyettesített o-fenoxi-fenol kétszeres moláris mennyiségével reagáltatunk, Különösén jó mikroorganizmus-ellenes hatást mutatnak azok a halogénnel helyettesített o-fenoxi-lenilészterek, amelyek az (Ib) általános képlettel jellemezhetők; e képletben Xi hidrogén-, vagy halogénatomot, X2 hidrogént vagy, amennyiben X x helyén klór .. áll, szintén klóraitamot, X halogénatamot és p 1 és 5 közötti pozitív egész számot, abban .az esetben pedig, ha mind X^ mind X2 helyén hidrogénatom áll,. 3 és 5 közötti pozitív egész számot képvisel, (a megadott határokat beleértve), Z jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel. A halogénatomok össz-sziáma a molekulában legfeljebb 5 lehet, a benzolgyűrűk, különösen a B gyűrű pedig rövidszénláncú, adott esetben halogénezett alkilcsoportokat, rövidszénláncú alkoxicsapo'rtoikat, ciano- vagy acetilcsoportot hordozhatnak. E vegyületek előállítására a fent említett kiihdulóanyagokat különféle .módiszerekkel állíthatjuk elő. Eljárhatunk pl. oly módon,, hogy egy (IV) általános képletű helyettesfteft o-amínoMdifeniliétert — e képletben Hal, p, A és B jelentése megegyezik a fenti 'meghatározás szerintiivel — diazóniumsóvá, különösen djazónium-szulfáttá alakítunk át és ezt önmagában ismert módon víztartalmú kénsawal elfőzzük, A helyettesített o-amino-difénilétéreket a megfelelő o-nitro-diffeniléterek redukálása va;gy bidrogénezése útján állíthatjuk elő. A {II) általános képletű kiindülóanyagok oly módon is előállíthatók, hogy egy megfelelően helyettesített o-talköxi-difenilétert, különösen o-imetoxi-difenilétert forráslban levő benzolban aluimíniuimkloriddlal kezelve, vagy pedig Ibrómhidrogénsavval vagy ibrómhidrogénsav és ecetsav elegyével hevítve dezalkilezünk. Az ehhez szükséges o-alkoxi-difeniléterek viszont oly módon nyerhetők, hogy megfelelően helyettesített. güarjakolok vagy más oJalkoxÍKfenolok alkálisóit 2-ihaloigén-l-jnitro-benzolokkal vágy 4-íhalogén-1-nitro-benzolokfcal [amelyek az (I) általános képlet meghatározásának megfelelő további helyettesítőket is tartalmazhatnak] helyettesített 2-aikoxi-2'-nitro-difeniléftenékfcé, ill. 2-iailkoxi-4'-nitro-difeniléterékké alakítjuk, majd ezeket a szokásos 'módon, redukció útján a megfelelő aminoyegyületekfcé alakítjuk át. Ez utóbbiakban azután az aiminoesoportot Sandmeyer 2
