153303. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új karbamátok előállítására
3 153303 4 karbonátot valamely (III) általános képletű aminnal hozzuk reakcióba. Reagáltathatjuk azonban először a (III) általános képletű amint is foszgénnel, majd az igy kapott kanhaíninsavkloiridot vagy (ha Rí vagy R2 helyén hidrogénatom áll) az abból könnyen keletkező izoeianátat a (II) általános képletű fenollal' hozzuk reakcióba. Eljárhatunk továbbá oly módon is, hogy Valamely a (III) általános képletű aminlbóil levezethető uretánt, előnyösen alkiluretánt reagáltatunk a (II) általános képletű fenollal (átészteirezés). Lehetséges továbbá olyan eljárásmód is, amelynél valamely, egy (III) általános képletű aramból levezethető kanbaimidot hozunk a (II) általános képletű fenollal, előnyösen felemelt hőmérsékleten, reakcióba.. A (II) általános képletnek megfelelő fenolok résziben az irodalomlban már ismertetett vegyü-' letek, résziben azonban újak. Az R csoport alapján e vegyületeket nyíltláncú vagy ciklusos acetáloknak, ill. merkaptáloknak tekinthetjük. Előállításuk az ilyenfajta vegyületeik előállítására ismert módszerekkel történhet. Rendszeriint oly módon állítjuk elő ezeket a vegyületeket, hogy o- vagy m-hidroxi-ibenzal delhideket savas katalizátorok, mint cinkklorid, ásványi saivak, p-toluolszulfonsav vagy hasonlók jelenlétében rövlidszénláncú alkoholokkal reagáltatunk. E reakciók aldehidszármazékofckal, mint oximokkal, aldehidanilokkal vagy acetálokkal (átadetálozás) is lefolytathatók. Történhet az acetálozás ortohangyasavészterek, formiminoéterek, dimetälszulfit vagy ortofcavasavészterek segítséglével, is, rövidszénMncú alifás alkoholok jelenlétében; a merkaptálozás röívidszénláneú alkilcsoportokat tartalmazó ortotioborátók segítségével is, lefolytatható. A (II) általános képletű fenolok előállításának egy további lehetséges eljárásmódja értelmében a megfelelő hak»genidefcet alkáli- vagy földaltólialkofaolátokkal, ill. markaptidekkel is reagáltathatjuk. A felhasználásira kerülő kiindulóanyagók sztöchiornetriai viszonyától, valamint az alkoholok, ill. merkaptánok vegyértékiszámától függ, hogy a reakció tenmékekénlt nyíltláncú vagy ciklusos aoetálok, ül. merkaptálok keletkeznek^e. A gyűrű nagyságától és az R csoportban jelenlevő heteroatomok minőségétől függően a ta^lálmány szerinti eljárással nyerhető karbamátok az 1,3-dioxolán (1,2-glik ólokból), 1,3-dioxán (l,3-g|likolokfból), 1,3-Hdioxepán (1,4-glikolokból), 1,3-oxatiolán (1,2-hidroximerkaptánoklból), 1,3--ditiolán (1,2-ditiioloklból) vagy 1,3-ditiián (1,3-^diíiolokból) származékainak tekinthetők. Az acetálozási, ill. merkaptálozási művelét két fokozatban is lefolytátható, amikor is az' első. rteakiciólépésben fíélaoetálok, ül. félmerkaptálok képződnek. Ha ilyen eljárásmód esetén a két reakriólépésben különböző alkoholokkal, ill. merkaptálokfcal folytatjuk le a reakciót, akkor vegyes acetálokat, merkaptálokalt, ill. monotioacetálokat kapunk végtermékként. Optikailag aktív alkoholok, ill. merkaptoánok kiindulóanyagként való alkalmazása esetén optikailag aktójv {II) általános képletű fenolokat és ezekből optikailag aktív (I) általános képletű kartoamátuniokat állíthatunk elő. Ha az (I) általános képletű vegyületekiben az R 5 osopart xgyűrűs és helyettesített, akkor további izoméria-lehetőségek is fennállnak, Az R csoportban monoszufosztituálir (I) általános képletű karbamátok cisz- vagy transz^alakúak lehetnek. A találmány szerinti karbamátok előállí-10 tása során általában az összes lehetséges izomer elegyeihez juthatunk. Az ilyen elegyeket azután önmagukban ismert módszerekkel, pl. kristályosítás útján bonthatunk alkotórészeikre. A találmány szerinti kártevőirtószerek előállí-15 tásához- azonban rendszerint közvetlenül felhasználhatjuk a kapott sztereoizömér-elegyeket ' hatóanyagként. A (II) általános képletű fenolok előállítása során kiindulóanyagként alkalmazható alkoho-20 lok, ill. merkapfónok példáiként a következőket említhetjük: metanol, etanol, propanol, izopropanol, allilalfcohol, propargilalfcohol, 2-rnietoxietanol, 2-met£merkaptoetanol, 2-klóretanol, 2-brómetanol, 2-hidroxietántiol, metilmerkap^ 25 tán, etilmerkaptán, n^propilmerkiaptán, izopropilmerkapítán, n-butilmerkaptán, allilmerkaptán, klórallilmerkaptán, diklórallilmerkaptán, propargilmerfcaptán, 2-metoxietántiol, 2-imetilmerkaptoetántiol, etilénglikol, rac.l,2Hpropándiol, 30 (+)(S)-l,2-prapándiOl, (—)(R)-l,2-propándiol, 3-fluor-l,2-propándiöl, 3~klór-l,2-propándÍDl, 3--bróm-l,2-propándiol, 3-jód-l,2-propándiol, 3-^metoxi-1,2-propándiol, 3^etoxi-l ,2-propándioI, 3-izopropoxi;-l,2-propíándiol, 3-alliloxi-l,2-pro-35 pándiol, 3-imettai lliloxi-l,,2-propándiol, 3-propargiloxi~l,2-propánddol, 3-a!oetoxi-lr ,2-propándiol, 3-metilmerkapto-l,2-priopándiol, 3-klórallilmerkapto-l,2-propándiol, glioerin, l^-jpropándiol, 2-klór-l,3-prapándiol, 2-ibróm-l,3-j propándiol, 40 2-mtro-l,3^propánd'iol, (+)(R)-l,2^butándiol, (—)(S)l,2-butándiol, rac.l,2-butándiol, 1,3-butándiol, 1,4-lbutándiol, mezo-2,3-ibutándiol, (—)<2R:3R)-2,3-butándioí, (+)i(2S:3S)-2,3-butándiol, l-butén-3,4-diol, 2-butén-l,4^diol, 24űdr-45 oxi-metil-2-prapén-l-ol, 2Hhidroximetil-2-buferi-l-ol, 2^metil-l,i2-propándiol, 3-klór-2-metil-l,2--propándiol, 3-klór-2-klármetil-l,2^propándÍDl, 2-Jmetil-l,3-propándiol, 2-nitro-2-mietio-l,3Hpropánidiol, 1,2-pentámdiol, 1,3-pentándiol, 2,3-pen-50 tándiol, 2,4-pentándÍol, l-pentén^3,4-dibl, 2^metil-l,2-butándiol, 2-'metil-l,3-ibutándl iol, 2-cmetil-2,3-butándiol, 2Hrn0til-2,4-butándiol, 2nmetiil-3,4--butándiol, 2-jetil-l,3~propándiol, l,4-diklór-2--metil-2,3-butándiol, 4Hbróm-2-metil-2,3-bután-55 diol, 4-jód-2-metil-2,3-4butándiíol, 2,2-diimetil-l,3--propándiol,, 2,2-ibÍ!szklórimetil-l,3-propándiol, 2,4-hexándiol, 2-mietil-2,3-jpentándiol, 3-metil-2,4-pentándiol, 2,,2-fdimetiI-3,4-ibutándáol, 1,5-• -hexadián-3,4-diol, l^-etánditiól,. 2-etanol-l-itiol, 60 1,2-propánditiol, 2-propanol-l-tiol, 3-^klór-2-Hpropanol-1-tiol, 3-propanol-l-tiol, "1,3-propánditiol, 1,2-butánditiol, 2,3-butánditiol, 2,2-dimetil-l,3--propánditiol stb. . A (II) általános képletű fenoloknak az aee-65 tálozási, ill. merkaptálozási módszerrel történő 3
