153295. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új halogénezett allilpiperidinszármazékok előállítására

153295 33 34 Példa Előállított termék Kiindulási anyag Idő (h) Hozam Op. c° 149 , l-krotil-4^(3-metilfenil)-4--metoxikarbomil-piperidm-hidrobromid 2,75 g 4-(3-metilfenil)-4-metoxikarbanil-piperidin-hidroklorid + 1,5 g krotilbromid 4,5 2,2 g •60% 210—212 150 1 -krotil-4^(3-metilfenil)-4--etoxikarbonil-piperidin--hidrobromid 2,8 g 4-(3~tm;etoxifenil)-4-etoxikaTbanil-piperidm-hidrokiorid 4~ 1,5 g kroitilbromid 4,5 1,6 g 42% 172—175 .151 l-kroitil-4-(3-fluorfenil)-4--imietoxikaiibonil-piperidin-hidroibromid 2,75 g 4-{3-fluorfenil)-4-métoxikarbonil-piperidm-^hidroklorid •f 1,5 g krotilbromid 4,5 2,1 g 56% 212—214 152 l-krótil-4-(3-klórfenil)-4--acetil-piperidin4ndroklorid 2,8 g 4-(3-Móríenil)-4-aaetil-piperidin^hidroklorid + 1,5 g krotilbromid 4,5 2,2 g 59% 198—200 153 l-;krotil-4-(3-klórfeníl)-4--metoxikarbonil-piperidin- . -hidrotoromid 2,9. g 4-(4-klórfenil)^4-metoxikarbonil-piperidin-hidrokloEid 4~ 1,5 g krotilbromid 4,5. 2,2 g •57o/0 211—213 154 l-k;rotil-4-(3-klórfenil)-4^ -etoxikairbonil-piperidin-hidroibromid 3,0 g 4~(3-klórfenilH-etoxikarbonil-piperidin-hidroklorid + 1,5 g krotilbromid 4,5 2,1 g 52o/o .172—175 155 1 -krotil-4-(4-klórfenil) -4-etoxikanbomil-piperidin-hidrobromid. 3,0 g 4-(4-klárfenil)-4-etoxikarbonil^piperidin^hidroklorid + 1,5 g krotilbromid 4,5 2,2 g 550/o 200—202 156 l-(l-metilallil)-4-(4-klórfenil)~ -4^etoxi:

kíarbonil-piperidin-hidröklorid 3,0 g 4-(4-klórfenil)-4-etoxikarbanil^piperidin-hidrokloírid . + 1,1 g 3-klórbutén-(l) 15 0,9 g 250/o 199—200 157. példa: . ,S5 l-(3,3-Dimietilallil)-4-(3-hi.droxifenil)-4-acetil-piperidin-hidroklorid «• ' 2,18 g (0,01 mól) 4-(3-hidroxifenil)-4-aioetil-piperidint, 1,26 g (0,015 mól)' nátriumhidrogénkarbonátot és 1,64 g 3,3-dimetilallilíbromidot 10 ml dimetilformamid és 25 ml tetralhidrofurán keverékében 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt hevítünk. Ezután az oldósziert vákuuim'ban 45 eltávolítjuk, és a maradványt 50 ml kloroformmal egy választótölesérbe öblítjük. Háromszor 20—20 ml vízzel való kirázás után a kloroformos oldatot nátriumszulfát fölött megszárítjuk, majd az oldószert vákuumban elpárologtatjuk..' 50 A maradványt metanolban felvesszük, 4 ml 2,5 n alkoholos hidrogénikloriddal megsáivanyítjuk, és étert adunk hozzá zaivarosodásig. Dörzsölésre kikristályosodik a ,hidroklorid; éjjelen át állni hagyjuk, majd leszívatjuk, 'éterrel mossuk és megszárítjuk. Hozam 1,3 g, az elméletinek 40%-a. Olvadáspontja 195 C°. 40 158. példa: l-(3^-Dimetifallil)-4^(3^hidroxifenil)-4-etoxikarbonil-piperidin-hidroklorid 2,86 g (0,01 mól) 4-(3-hidroxifenil)-4-etoxikarbonil-piperidin-'hidröklaridot, 2,10 g (0,02(5 mól) nátriumhidrogénkaribonátot és 1,64 g (0,011 mól) 3,3-dim«tilallilbromidot 10 ml dimetilformamid és 25 ml tetrahidrofurán" keverékében 2 óra hosszat vissziafolyató hűtő» alatt hevítünk. A feldolgozást lásd a 157. példában. Hozam 1,9 g, az elméletinek 53,5%-a. Olvadáspontja 222 C°. A 157. és 158. példákban leírt eljárással analóg módon kapjuk az alábbi vegyületeket _ Példa Előállított termék Kiindulási anyag Idő (h) Hozam Op. c° ( 159 l-(3,3-dimetilami)-4-(3-hidroxifénil) -4-propionil-piperidih-hidroklorid 2,33 g 4-(3-hidroxifenil)-4-propionil-piperidin 4~ 1,64 g 3,3-dimetilallilibromid 2 1,7 g 50,50/0 217 160 l-(3,3-dimetilallil)-4-(34hidroxifenil)-4-butiril-piperidin-hidroklorid 2,47 g 4-(3-hidroxi;fenil)-4- , -butiril-pipéridin-bidraklorid 4- 1,64 g 3,3-dimetilallilbromid 2 2,0 g 570/0 235 17