153243. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új helyettesített karbamidszármazékok előállítására
153243 6 i. példa: Egy keverővel felszerelt lombikba nedvesség »kizárása mellett beviszünk 2000 ml száraz benf' 'olt. Ebbe 5—10° hőmérsékleten bevezetünk klb. 5 50 g gázalakú, vízmentes káliumhidroxid felett szárított metilaimint. Az így kapott benzoics metilaminoldatba,. ugyancsak hűtés közben foecsepegtetjük 221 g 2-kl6r-5-tri£Luormetil-fenilizocianát 1O00 ml benzollal készített oldatát. Az 10 elegyet azután szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni és 4—5 óra hosszat állni hagyjuk. A metilamin feleslegét és a benzol kb. % résziét azután ledesztilláljuk. A maradékhoz kb. 500 ml petrolétert adunk, aimikoris a reakciótermék ki- 15 •kristályosodik. Ez* leszűrjük és kívánt esetben metanolból, némi víz hozzáadásával átkristályosítjuk. Az így kapott :N-(2-klór^5-triiluormetil'-4fienil)-N'-metil-karbamid — vagy N-alfai,alfa,alfa-trifluO!r^-klór-m-toiml)^N'-metU-karbamid — 20 134—144°-on olvad. 2. példa: Az 1. példában leírthoz hasonló módon já- 25 runk el, de azzal az eltéréssel, hogy a metilamin helyett 80 g száraz etilaimint alkalmazunk. Ily módon N-(2-kló>r-5-trifluoriy<etil-fenil)-N'-etil-karbamidot — vagy más néven N-(alfaalfa^alfa-trifluor-je^klói-- m-tolil)-N'-etil-karbami- 30 dot — kapunk, amely metanol és víz elegyéiből kristályosítva 189—190c-om olvad. 3. példa: 4. példa: 35 Az 1. példában leírtul hasonló módon járunk el, de azzal az eltéréssel, hogy a , metilamin .. faieb/ett száraz n^butilamint alkalmazunk &ü g mennyiségben. Ily módon N-(2-klór-5-tri~ fluormetil-fenil)-N'-n-butil-karbarnidot — vagy 40 más néven N-(,alfa,alfa,alfa-trifluor-6-'klór-m-t0ílü)-N'-n-foutü-karbamidat — kapunk, amely benzolból kristályosítva 126—- 127°-o:h olvad. 45 Először 2-klár-5-trifluormetil-fenü-kar, baminsav-etilészfer oldatát állítjuk elő az alábbi módon: 189 g 2-klór-5-trifluormetil-anilint 500 ml ben- 50 zoliban oldunk és az oldathoz élénk keverés és erélyes hűtés közben egyidejűleg hozzácsepegtetünk 115 g klórszénsav-etilésztert és annyi 2 n nátriumihidroxidoldatot, hogy az elegy állandóan alkalikus reakciót mutasson. Végül az 55 elegyet fenolftaleinre alkalikus reakció mellett V2 óra hosszat tovább keverjük szobahőfokon, majd a vizes réteget elválasztjuk. A benzolos oldatot 100—100 ml vízzel háromszor mossuk,' majd vízmentes natriumszulfáton szárítjuk. 60 A kapott benzolos kaírbaminsavészter-oldathoz azután 40 g metilamin benzolos oldatát adjuk és az elegyet 5 ária hosszat melegítjük 60° hőmérsékleten. Ezután a benzolos oldatot kb. fele térfogatra pároljuk be, amikoris lehűlés során 65 kikristályosodik a N^(2-klór-5-trifluormetil-fenil)—N'-metil-barbamiid. Ezt a fentebb már leírt módon klórbenzolból átkristályosítjuk; az így kapott termék olvadáspontja 143—144°. 5. példa: Egy keverővel ellátott lombikban 189 g 2-klqr-5-trífluormietil-ainilint 2000 ml klórbenzolban oldunk. Enyhe hűtés közben hozzácsepegtetjük 60 g metiiizocianát 200 ml klórbenzollal készített oldatát. A reakció teljessé tétele céljából az elegyet még 2 óra hosszat hevítjük 50—60° hőmérsékleten. A reakciöelegyből azután az oldószer túlnyomó részét vákuumban ladesztilláljufc, amikoris a maradék kihűlés közben kristályosan megdermed. Ezt a szilárd terméket az 1. példában; leírthoz hasonló módon metanolból történő átkristályosítással tisztítjuk. Az így kapott N-(2-klórJ5J trifluormieJtil-f'enil)-N'-metil-karbamid | i olvadáspontja 1431 —144°. 6. példa: 189 g 2-klór-5-trifluormetil-:anilint beviszüní egy keverővel ellátott lombikba, majd 50 g triklórbenzolt és 150 g N,N'-dimetilkarbamLdot adunk hozzá. Az elegyet azután olajfürdőben 150—180°-ra hevítjük és addig tartjuk ezen a hőmérsékleten, míg jól látható .metilamin-fejlődés észlelhető. Ezután a reakcióelegyet kb. 70° hőmérsékletre hűtjük le, majd 500 ml forró vízzel elkeverjük, amikoris a reakciótermék krisrtályosan megdermed. Ezt a terméket leszívatjuk és nedves állapotban metanolból átkristályosítj'Uik. Az így kapott vegyület minden tekintetben azonosnak bizonyul az 1. példa szerinti termékkel. 1 . 7. példa: 280 g N-(2-klór-5-trifluormetil-fenil)-N'-etil-tiökarbamidott 1000 ml etanol és 1000 víz elegyében szuszpendálunk, A szuszpenziőhoz 400 g frissen lecsapott ólomoxidbt adunk és 6 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Ezután az elegyet még forrón leszűrjük, .amikoris lehűlés során a képződött N-(2-klór-5-trifluormetil-fenil)-N'-etil-ka:rbaimid túlnyomó része kikristályosodik. Ezt metanol és víz elegyéből átkristályosítva 189— 190°-on olvadó termiéket kapunk. 8. példa: Az e reakcióhoz szükséges N-(2-klór-5-trifluormetil-fenil)-N'-metil-guanidin a legegyszerűbben Nw(2-klór-5-trifluormetil-fenil)-i N'-me l til-tiokarbamidból állítható elő, míg ez utóbbi vegyületet 2-iklór-5-tófluoonnetil-anilin(ból nyerhetjük a szokásos módon, metil-mustárolajjal való reagáltatás útján. %
