153227. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliszulfonok előállítására
153227 10 nyert polimer súlya 87 g, redukált viszkozitása 0,70. A polimerből 300 C°-on 31,5 kg/iram3 nyomással 0,127 mm vastag hártya sajtolható, melynek lágyuláspontja 20 C° (10,05 kg/mm2 húzófeszültség mellett). 5 13. példa: 17,02 g (100 'millimól) difenilétert és 35,40 g (106 millimól) difenil-4,4'-diszulfonil-kloridot 50 10 ml nitrobenzolban oldunk és száraz nitrogén atmoszférában., keverés közben, 140 C-ra melegítünk. Az oldatba hipodermikus fecskendő segítségével ferrikloridot (137 mg, 0,84 mi^imol) fecskendíezünk, 8,10 ml 1,69 vegyes %-os nitro- 15 benzolos oldiat formájában. A polimierizáeiót 1 ml ömlesztett diíeniléter hozzáadásával 6 óra múlva megállítjuk, majd az elegyet 140 C°-on további 17 órán keresztül keverjük. Az elegyet ezután metanolba öntjük, a kiváló szilárd termetet 20 szűrjük, frissen desztillált metanolban (szuszpendáljuk és 24 órán át visszaifolyatás közben forraljuk. A termékét leszűrjük és 100 C°-on, vákuumban 17 órán keresztül szárítjuk. Az ily módion nyert polimer súlya 44,9 g, redukált 25 viszkozitása. 0,55. A polimert 5,08X2,54X1,27 cm3 -es blokkokká és 0,18 mm: vastag hártyákká sajtoltuk 280 C, 300 C°, 320 C°, .340 C° és 360 C°-on. Az anyáig színe a hőmérséklet emelésével fokozatosan 30 mélyült. A 280 és 300 C°-on készült hártyák belső deformációt, míg a 360 C°^on előállított hártyák bizonyos bomlást 'mutatták. 14. példa: Megjegyzés: Az alábbi táblázat az egyes példáknál a pohV merizációs keverékben felhasznált nitróbenzol mennyiségeket (súlyrész nitróbenzol/1 súlyrész monomier) ismerteti, a kaitalizátorral beadagolt nitrobenzolt is figyelembevéve. A táblázat az alkalmazott katalizátor mennyiségeket is tartalmazza (mól katalizátor/100 mól monomer). A 14. 'példában antimonpentaklorid, a többiben ferriklorid volt az általunk alkalmazott katalizátor. 35 107,48 g (400 millimól) difenil~étiar~4-szulfonükloridot 100 ml nitrobenzolban oldunk, és az oldatot 120 C°-on, állni hagyjuk, 'majd antimonpentakloridot adunk íhozzá '(0,39 ml, 3,06 milli- 40 niól) 30 ml 1,3 térfogat %-o's nitrobenzolos. oldat formájában. Az elegyet 120 C°-on 4 órán keresztül keverjük, a reakciót 5 ml anilin és 100 ml nitróbenzol hozzáadásával megállítjuk; és a reakicióelegyet 120 C°-o.n további egy órán, át 45 heverjük. Az oldatot metanolba öntjük, a kivált terméket szűrjük, kétszer forró metanollal majd aoetonnal mossuk, végül 190 C°-on, 0,1 Hgmm nyomáson 24 órán keresztül szárítjuk. Az 'ily módon nyert polimer súlya 89 g, redukált 50 viszkozitása 0,72. A termékből 240 C°-on 7,62 X.5,08X0,32 cm3-es tömböket sajtoltunk. 55 60 65 Nitróbenzol meny- „.,,.„ nyisége Súlyrész Kataihaatar mennyinitrobenzol/1 súly- ,f«f- fif tatar rész monomer mo1/ 100 mo1 monomer Példa 1 2,1 2,9 2 3,1 4,3 5,4 2,9 3 2,1 2,9 4 2,2 0,25 0,50 1,00 2,11 5 1,33 0,50 6 1,32 0,50 7 1,22 0,150 8 1,19 0,43 9 2,13 0,24 10 2,35 0,24 11 1,20 0,30 12 1,218 0,47 13 1,33 0,41 14 1,45 0,76 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás —Ar-—S02— képletű, ismétlődő egységeket tartalmazó poliiarilszulfonofc előállításéra H—Ar—S02.X képletű monomerből és/vagy X.S02 —Ar—SQ2.X és H— Ar—H, képletű monomerek keveréikéből (mely képletben X jelentése haloigénatom és Ar kétértékű aromás gyök) az^ zal jellemezve, hogy la polimeirizációt 160 C°-ot meg nem haladó hőmérsékleten, oldatban, vala^ inely (3) képletű nitrobenzolban, (mely képletben A1 jelentése hidrogén- vagy halogénatom:, alkil-, ciano-, Vagy nitro-csoport és A2 jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy alkil-csoport, mimellett az alkil-csoportoik legfeljebb 4 szénatomot tartalmaznak) hajtjuk végre, katalizátorként olyan. Lewis-^savat alkalmazva, mely a. fenti képletű nitrobenzolban oldott aromás szulfonil^halogenidből (Ar—S02.X), szulfonium kation(Ar—S02 )+ képzésére alkalmas. (Elsőbbsége: 1965. július 12.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás fogiaraatosítási módja, azzal jellemezve, hogy katalizátorként ántimonpentaiklorido't vagy a polimerizálandó elegyben oldódó vassót alkalmazunk. (Elsőbbség: 1964. augusztus 06.) 3. Az 1—: 2. igénypontok szerinti eljárás fogarnatosításii módja, azzal jellemezve1 , hogy a nitróbenzol származékot 0,75—3 sűlyrész nitroibenzol/1 súlyrész polimerizálandó reagens mennyiségiben alkalmazzuk. (Elsőbbség: 1964. augusztus 06.) 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foiganatosítási módja, .azzal jellemezve, hogy oldószerként nitrobenzolt használunk. (Elsőbbség: 1964. augusztus 06.) 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a polimeirizációt 100—140 Ca -on végezzük el. (Elsőbbség: 1964. augusztus 06.) 6. Az 1—51 . igénypontok 'bármelyike szerinti eljárás foganatosítás! módjía, azzal jellemezve, hogy katahzáítarként antimionpentakloridot, vagy a polimerizálandó. elegyben oldódó vassót hasz-5
