153226. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-oximetil-bonzoesav tisztítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1965. VII. 01. (CE—494) Német Szövetségi Köztársaság-^beli elsőbbsége: 1964. VII. 15. Közzététel napja: 1966. VI. 22. Megjelent: 1967. I. 20. 153226 Szabadalmi osztály: 12 o 11—18 Nemzetközi osztály: C 07 c Decimái osztályozás: Feltalálók: Dr. Wolfes Wolfgang, Witten-Bommern, Dr. Renckhoff Gustav, Wittert/Ruhr, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Chemische Werke Witten GmbH. cég, Witten/Ruhr, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás p-oximetil-benzoesav tisztítására 1 Számos módszer ismeretes a p-oximetil-tenzoesaiv előállítására. E módszerek többsége Valiamely megfelelő halogémmetil-vegyületnek, mint p^dórmetil-benzoesavnak vagy ezek észtereinek vagy pedig p-klórmetil-benzonitriilmek" az 5 elszappanosításiam alapul. A p-oximetil-benzoesav előállításiának és pollkandenzáciájának részletes vizsgálatát ismerteti a Journal für Praktische Chemie, 4. sorozat, 6. kötet, 103—114. old. (1958). ' 10 A p-ioximetilrtbanzoesav ismert előállítási módszereinek egyike sení ad olyan tiszta, melléktermékektől mentes savat, amilyenre a polikondenzáoióhoz szükség van. így pl. a nagytisztaságú p-klórmetil^benzoesav gyengén ' alká- 15 likus vizes közegiben történő elszappanosításia során mindenkor kb. 10%-ig menő mennyiségű díbenziléíter-4,4'-d!iklarbons;av is képződik, amelyet messzemienően elkülömtlbetünk, minthogy ez a vegyület a p-oximetil-benzoesavvai ellen- 20 tétben vízzel forralva nehezen oldódik. A p-oximetil-benzoesav vízből vagy szerves oldószerekből történő kót-háromszori átkristályosítása után is azonban csak 97—98'%-os tisztaságú savat kapunk, amely 17>8—181 C°-on olvad. A sav az 25 oldószerből határozatlanul kialakult kristályok halmaza alakjában kristályosodik ki. A p-oximetól-benzoesav alkilészteren keresztül történő, desztillációs tisztítása is kétséges eredményű, minthogy a desztilléció folyamán go alikohol-leihiasiadiás közben belső kondenzátumok keletkeznek. , Azt találtuk, hogy a nyers, adott esetben na,gyóbb mennyiségű nehezen oldódó szennyezés, mint dibenziléter-dikairbonsav forró vízből való átkristályosítással történő elkülönítése útján már előzetes tisztításnak alávetett p-oximetil--benzoesavat oly módon tisztíthatjuk, hogy a, sav szokásos módon 'előállított nátriumsóját forró, tömény, előnyösen kb. 20—50%-os vizes oldatából szobahőmérsékletre való lehűtés útján kikristályosodni hagyjuk és az anyalúg eltávolítása után a nátrkimsóból a szokásos módon, savval felszabadítjuk a tiszta p-oximetil-benzoesatvat. Így :a sav egyenletesen kialakult fehér tűkristályok alakjában kristályosodik és tisztasága megfelel a poliészter-kondenzációhoz megkívánt tisztasági foknak. A pnoximietilbenzoesaiv ily módon való tisztításának lehetősége meglepő, mert ez a sav a megfelelő káliumsón vagy kalciumsón keresztül nem tisztítható hasonló eredménnyel. A p-oximetil-benzoesav tisztítása céljából oly módon járhatunk él, hogy a megfelelő halogénvegyület elszappanosításia útján kapott p-oximetil-benzoesavat előbb elkülönítjük, majd a savból tömény nátriumsó oldatot készítünk és ebből a nátriumsót elkülönítjük. Végezhetjük azonban már az elszaippanosítást oly módon, 153226