153214. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, bázisosan helyettesített pszeudoindolszármazékok előállítására
9 -peí*tea0»-(4)-f«ilhi-d*a2PB kevetókből a 2. példában leírt móéem a fe»t megnevezett két vetület 12,9 g-nyi keverékét kapjuk &,W torr nyomás alatt 148>—15*5 C9 forrásponttal. A két összetevő elválasztására a desztillátumot pet- 5 roléterben oldjuk, lefeülés után az egyik izomert kapjuk 6 g mennyiségben, 98—99 G° olvadásponttal. A hidrokloridja 234 C°-on olvad etilacetátos metanolból átkristályosíva. b) Az a) alatt kapott petroléteres anyalúgnak 1© elűzzük az oldószerét, és a maradványt vákuumban frakcionáljuk. A 0,11 torr nyomás alatt 162—158 C^on forró frakciót elválasztjuk, és petroléterből való további kristályosítás útján hidegen elkülönítjük a másik izomert, If amelynek olvadáspontja 98—99 G°. Az utolsó kristályosítás anyalúgját bepároljuk, és a viszszamaradó olajat éterben oldjuk. A második izomer hidrokloridját éteres hidrogénkloriddal kicsapjuk. A termék 190 C°-on olvad. Eddig ?* nem sikerült kideríteni, hogy a fent közölt elnevezések melyikének felel meg az a), jlletve b) izomer. 9. példa 25 2,3-Difenil-3-(y?-dietilaminoetil)-pszeudoindol 100,0 g nyers l-dietilamino-3,4-difenil-putanon-(4)-fenilhidrazonból a 2. példában leírt módon 23,0 g 2,3-difenil-3-(/?-dietil-aminoetil)- 30. -pszeudoindolt kapunk 0,1 torr nyomás alatt 185—190 C° forrásponttal. Olvadáspontja petroléterből kikristályosítva 87 C°. A hidrokloridja 178 C°-on olvad. Hasonló módon állítható elő: 35 a) 2,3-DifeniI-3-<(/?-dimetiIaminoetil)-pszeudoindol 0,06 torr nyomás alatt 175—180 C° forrásponttal (hidrokloridja 206—208 C°-on olvad) a niegtisztítatlan l-dimetilamino-3,4-difenil-butanon-f enilhidrazonból. 40 10. példa 2-Metil-3-fenil-3-()A-^-feniletil-metilamino)-etil]-pszeudoindol A tisztítatlan l-(ß-feniletil-metilamino)-3-fenilpentanon-(4)-f enilhidrazonból kapjuk az 1. példában leírt módon a 2-metil-3-fenil-3-[ß-(/?-feniletil-metilamino)-etil]-pszeudoindolt 0,15 torr nyomás alatt 200—210 C° forrásponttal. 50 Az oxalátja 170 C°-on olvad. 11. példa 2,3-Dimetil-3^-dimetilaminoetil)-pszeudoindol 55 22,0 g tisztítatlan l-dimetilamino-3-metil-pentanon-(4)-fenilhidrazont 25 ml vízmentes etanolban 40,0 g vízmentes cinkkloriddal 5 óra hoszszat visszafolyató hűtő alatt hevítünk, majd a reakciókeveréket a 2. példában leírt módon fel- 60 dolgozzuk. 14,0 g 2,3-dimetil-3-(^-dimetilamino-etil)-pszeudoindolt kapunk 0,07 torr nyomás alatt 79—80 C° forrásponttal. A .hidrpkloridja metanolos éterből átkristályosítva 209 C°-on olvad. 65 10, '• 12. példa VMett-Srfenil-S-^ -pszeu4oin^pJ 55,0 g nyers l-(metil^Uilamino}-3-fe(nil-Dentanon-(4)-fenilhidrazont (forráspontja 0,2 torr nyomás alatt 89—09 C°) 25 ml eta.nolba.n 55,0 g vízmentes cinkklojiddal § óra hosszat v^sszgfolyató hűtő alatt főzünk. A terméket a 25. példában leírt módon dolgozzuk fel. Deszt$lá}ás után 30,0 g 2-metil-3-fenil-3^A-(a^il-metyaminQ)-etil]-pszeudoindolt kapunk 0,08 torr nyoniás alatt 142—143 G° forrásponttal. A hiidroklorid etilacetátqs metanolból átkrist^lyqsítva 120! C°on olvad. Ezzel a módszerrig! még a következő vegyületek is előállíthatók: a) 2-lVíetíl-3-f.enil-3-[^-(yy-dirnetilallil-metilamino)-et:il]-pszeudoir^dpjl 0,2 torr nyomás alatt 151—152 C9 forrásponttal. A hidrogénmaleipátja etilaoetátból átkristályosítya 141 C9 -on olvad. b) S-Metil-^-fenil-S-í^cijíiopropilmetil^metilamino)-etil]-pszeudoindol 0,04 torr nyomás alatt 147—148 G9 forrásponttal. A hidrokloridja etilacetátos metalonból átkristályosítva 235—236 C°-on olvad. • / 13. példa 2-Metil-3-fenil-3-[/?-(4^fenilpiperidmo)-etil]-pszeudoindol 100 g l-(4-fenilpiperidino)-3-fenil>-pentanan~(4)~fenilhidrazont hozzáadunk 100 ml etanol és 180 g vízmentes cinkklorid keverékéhez, és 6 óra - hosszat 110—-115 C°-on hevítjük. Lehűlés után a reakciókeverékhez tömény vizes ammóniát adunk lúgos reakcióig, mire a nyerstermék hőfejlődés közben olajos alakban kiválik. A terméket benzolban felvesszük, a benzoics réteget káliumkarbonát fölött megszárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. Á maradványt vákuumban ledesztilláljuk, mire 60 g fent megnevezett vegyületet kapunk 0,05 torr nyomás alatt 210— 220 C° forrásponttal. Sóinak olvadáspontja: hidroklorid, metanolból átkristályosítva: 188— 190 G°; metánszulfonát, etiladetátos metanolból átkristályosítva: 235—236 C°; mandelát 194 C°; hidrogénmalonát: 141 C°; hidrogénma>'ínát: 169—170 C°. y 14. példa 2-Metil-3-feniÍ-3-[/?-(4-fenil-l,2,5,6-tetrahidropiridino)-etil]-pszeudoindol 25,0 g l-(4-fenil-l,2,5,6-tetrahidropiridino)-3--fenil-pentanon-(4)-fenilhidrazont ä 4. példában leírt módon 45,0 g cinkkloriddal reagáltatunk 25 ml etalonban, és feldolgozzuk. 12 g fent megnevezett pszeudoindolt kapunk 0,04 torr nyomás alatt 220—240 C° forrásponttal. A hidrokloridja etilacetátos metanolból átkristályosítva 216—217 C°-on olvad. 5
