153201. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új dibenzocikloheptadién-származékok előállítására
15 153201 16 juk. Az egyesített éteres oldatokat háromszor összesen 900^ ml .desztillált vízzel semlegesre mossuk, vízmentes káliumkarbonát fölött megszárítjuk, és bepárologltatjuk. A kapott 6,7 g olaijos maradványt 25 ml vízmentes etanolban oldjuk, és 7,35 ml vízmentes etanolos hidrogénklorid-oldattal, amely 4,5 mól hidrogénkloridot tartalmaz literenként, kezeljük, 15 óra hosszat 3 C°-on tartjuk, a kivált kristályokról lecsurgatjuk az oldatot,' a kristályokat kétszer, összesen 35 ml vízmentes etanollal, majd 20 ml éterrel mossuk, és csökkentett nyomás alatt megszárítjuk. -7,3 g m-etilarnino-10-dibenzoi[ia,d]cáklobeptadién-klórhidrátot kapunk kb. 252 C° olvadásponttal. 26: példa: 13,0 g hidroxi-ÍO-dibenzo{a,d]cikloheptadiénből kapott nyers klór-10-dibenza[a,d]tikloheptadién 90 ml vízmentes benzollal készült oldatát ; 30 perc alatt visszafolyató hűtő alatt való hevítés közben hozzáadjuk 37,2 g ©tanolamin és 100 ml benzol elegyéhez, A reakcióelegyet visszafolyató hűtő alatt 13 óra hosszat hevítjük, Lehűlés után 100 ml desztillált Vizet, 150 ml étert és 5 ml nátronlúgot (d=l,33) adunk hozzá. A szerves oldatot kétszer összesen 300 ml deszrtilMlt vízzel semlegesre imossuk,__majd kétszer összesen 300 ml 2n metánszulfonsavval extraháljuk. Az egyesített savas oldatokat 75 ml nátronlúggal (d=l,33) meglúgosítjuk, majd kétszer összesen 40Ö ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres oldatokat háromszor összesen 450 ml desztillált vízzel semlegesre mossuk, majd vízmentes feáliumkarbonát fölött megszárítjuk és bepárologtatjuk. A kapott 11,5 g kristályos maradványt feloldjuk forrásban levő 30 ml aoetonitrilben. 15 óra hosszat 3 C°^on állni hagyjuk, a keletkezett kristályokról lecsurgiatjuk az oldatot, a kristályokat kétszer összesen 30 ml acetonitrillel mossuk, és csökkentett nyomás alatt megszárítjuk. 9,6 g hidroxietilaimino-10-dibenzo(a,d]ciikloheptadiént kapunk 112 C° olvadásponttal. 27. példa: 14,0 g hid:roxi-10-dibenzö[a,d]ciklohepta:dián:ből kapott nyers klór-10-ch.benzoi[a,d]!tiklöheptadiént ' 50 ml vízmentes benzolban oldva, 15 perc alattit visszafólyató hűtő alatt való- hevítés közben hozzáadjuk 26,4 g N,N-dimetiletilé!ndia:min 120 iml vízmentes benzollal készült oldatához. A reakcióelegyet visszafolyató hűtő alatt 10 óra hosszat hevítjük. Lehűtés után hozzáadunk 150 ml desztillált vizet, 250 ml étert és 1 ml nátronlúgot (d=l,33). A szerves oldatot négyszer Összesen 160 ml desztillált vízzel mossuk, majd háromszor összesen 200 ml 2n'metánszulfonsawal extraháljuk, Az egyesített savas oldatokat 50' ml nátronlúggal (d = 1,33) meglúgosítjuk, és háromszor összesen 30Ű ml éterrel extraháljuk. Az éteres oldatokat egyesítjük, és háromszor összesen 130 ml desztillált vízzel semlegesre mossuk, vízmentes nátriumszulfáí fölött megszárítjuk, és bepárologfcatjuk. A kapott 10,0 g olajos maradványt feloldjuk 20 ml vízmentes etanolban, és 7,6 ml vízmentes eta-5 nolos hidrogénklorid oldattal, amely literenként 4,5 mól hidrogénkloiridot tartalmaz, majd 85 ml éterrel kezeljük. A mutatkozó 'enyhe zavarosodást 3 ml vízmentes etanol hozzáadásával megszüntetjük. 15 óra hosszalt 3 C°-on tartjuk, a 10 képződött kristályokra1 lecsurgatjuk az oldatot, a kristályokat négyszer összesen 70 ml vízmentes acetonnal, majd kétszer összesen 25 ml éterrel mossuk, ós csökkentett nyomás alatt megszárítjuk. 7,9 g (dimeitilamino^2-ietilamino)-'10-15 -dibenzMfajdJcikloheptadiién-monoiklórhidrátot kapunk kb. 156—158 C° olvadásponttal. 28. példa: 20 3,2 g propionilkloirid 5 ml vízmentes acetonnal készült oldatát 3 perc alatt hozzáadjuk 8,7 g (dimetolamino-2-etilamino) -10-ditoenzoi[ia, d] ciklo^i heptadién 30 ml vízmentes acetonnal' készült, 25 30 és 35 C° közöitt tartott oldatához. A kristályok fokozatosan kiválnak. Négy órát 25 C°-on, majd 2 órát 3 C°-on tartjuk a reákciókeverékét. A kristályokról lecsurgatjuk az oldatot, négyszer összesen. 16 ml vízmentes acetonban mos-S0 suk őket, és vákuumban megszárítjuk. Nedves levegőn a termék vizet vesz fel, úgyhogy 5,25 g N-(dimetilaniino«2-etil)propionaim:ido-10-j di:benzo[a, d] d'kloheptadién-klórhidrát-rn'Onohidrátot kapunk kb. 188—192 C° olvadásponttal. 29. példa: 15,7 g hidroxi-10-dibenzo[a,d]cikloíheptadién-40 bői készült klór-10-dibenzo[a^ciklobeptadién 100 ml vízmentes benzollal készült oldatát hozzáadjuk visszafólyató hűtő alatt való hevítés közben 29,7 g N,N-dimietil-N'-hidroxi-2-etiletiléndiamin 150 ml vízmentes benzollal készült 45 oldatához. A reakciókeveréket visszafolyató hűtő alatt 13 óra hosszat hevítjük. Lehűlés után 250 ml desztillált vizet, 200 ml étiért és 10 ml nátronlúgot (d = 1,33) adunk hozzá. A dekantált szerves oldatot kétszer összesen 350 ml 2n me-50 tánszulfonsawal extraháljuk. Az egyesített savas kivonatokat 150 ml éterrel mossuk, és 90 ml nátronlúggal (d=l,33) meglúgosítjuk. A kivált olajat 200 ml éterrel extraháljuk. A de^ kantált éteres oldatokat háromszor összesen 750 55 ml desztillált vízzel semlegesre mossuk, víz-7 mentes káliumkarbonát, fölött megszárítjuk és hepárologtiatjuk. A kapott 6,0 g olajos maradványt feloldjuk 10 ml forrásban levő aoetonitrilben, 15 óra hosszat 3—5 C°-on tartjuk, a ki-60 vált kristályokról lecsur gátjuk az oldatot, a kristályokat 3 ml acetonitrillel mossuk, és csökkentett nyomás alatt szárítjuk. 2,75 g N-(hidroxi-2-etil)-N-(diímetilamino-2-etil)amino-10-dibenzo[a,d]cikloiheptadiént kapunk 78—80 C° 65 olvadásponttal.
