153201. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új dibenzocikloheptadién-származékok előállítására
A kiváló terméket kétszer összesein 150 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített étieres oldatokat vízmentes káliurnlkarbonát fölött megszárítjuk: és bepárologtatjuk. 3,7 g olajos maradványt kapunk, ezt feloldjuk 10 ml etanolban, és 8 ml vízmentes éternél készült hidrogénklorid oldata tial, amely literenként 3 mól hidrogénkloridot tartalmaz, kezeljük. 0 C°-na való lehűtés után •a kivált kristályokról lecsurgatjuk az oldatot, és a kristályókat ^háromszor összesen 30 ml lazonos térfogatú éterből és etanolból készült elegygyel mossuk. Csökkentett nyomás alatt való megszárítás után 4,7 g terméket kapunk, am&lyet 200 ml etanolból átkristályosítunk. 4,3 g (etil-4-jpiiperazmo)-10-dibenzo[ia,d]cikloheptadién-diklófhidrátot kapunk. Olvadáspontja 234— 235 C°. 4. példa: 6,3 g hidroxi-10-dibenzo[a,d]cikloheptadién!ből kapott nyers klór-10-dibenzo[a,d]cikloiheptadién oldatát 50 ml vízmentes benzolban 2 óra alatt hozzáadjuk visszafolyató hűtő alatt való melegítés közben 25,2 g hidroxietil-l-piperazin 60 ml vízmentes benzollal készült oldataihoz. A reakciókeveréket visszafolyató hűtő alatt 5 óra hosszat hevítjük. Lehűtés után 100 ml étert és J00 ml vizet adunk hozzá. A szerves fázist dekantáljuk, és hatszor összesen 600 ml desztillált vízzel semlegesre mossuk, majd háromszor összesen 120 ml vizes n metánszulfonsavoldattal extrahatjuk. A savas kivonatokat egyesítjük, 50 ml éterrel mossuk, majd 20 mi 10 n nátronlúggail miegl'úgoisítjuk. A bázist kétszer összesen 100 ml metilénkloriddal extrabáljuk, és a kapott oldartot vízmentes nátriumszulfát fölött megszárítjuk, majd bepárologtatjuk. 4 g szilárd mamadványt kapunk, ezt 30 ml izopropiloxidból átkristályosítjuk. 0 C°-ra való lehűtés után a kapott kristályokról lecsurgatjuk az oldatot, és a kristályokat 5 ml izopropiloxiddal mossuk. Csökkentett nyomás alatt, való szárítás után 3,8 g (hidroxietil-4-piperazino)-l 0-dibe(nzo[ia, d] cikloheptadiént kapunk 100 C° olvadásponttal. 5. példa: A 4. példában leírt módon eljárva, de 6,3 g hidro'xi-lO-dibenzotavdJcikloheptad'ijénből és 20,6 g cinnamil-1-piperaziniból kiindulva, visszafo'lyató hűtő alatt való 20 órai hevítés, és 30 ml izopropiloxidból való átkristályosítás után 5,2 g (cinnamil-4-piperazin)-10-dibenzo(a,d]cjiklpiheptiafdiént kapunk 95 C° olvadásponttal. 8. példa: A 4. példában leírt módon eljárva, de 6,3 g hidroxi-lö-dibenzo[ai ,d]cikloheptaidiéniből és 31,5 g benzil-1-piperazinból kiindulva, visszafolyató hűtő alatt való 20 órai hevítés és 120 ml izopropiloxidból való átkristályosítás után 4,1 g (benZu-:4-piperazino)-10-ditaenzD[ia,d]ciWio!hep(tatdiént kapunk 143 C° olvadásponttal. 9. példa: A 4. példában leírt módon eljárva, de 6,3 g hidroxi-10-dibenzo[a,d]cikloíheptadiénből és 34 g (mietil-3-benzil)~4-piperazinból kiindulva visszafolyató hűtő alatt való 20 órai hevítés és 60 ml héptánból való átkristályosítás után 4,6 g [(metil-3-benzil)-4j piperazino]HlO-dibenzoi[a,,d]cikloheptadiént kapunk 110 C° olvadásponttal. 10. példa: 4,8 g (etil-4-piperaz!Íno)-10-dibenaoi[a,d]ciiklo^ heptadién 24 ml vízmentes laoétonnlal készült oldatához 5 perc alatt hozzácsepegtetünk 6,4 g dmietilszulfátot. A hőmérséklet 25 C? -ról 40 C°ra emelkedik. A reakiciőkeverékét 3 óra alatt szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni. Fehér színű termék kristályosodik ki. Ezután 45 perc alatt 5 C°-ra hűtünk. A kapott kristályokat kétszier összesen 10 ml vízmentes aoetonnal mossuk, és csökkentett nyomás aláirt megszárítjuk. így 5,8 g (dibenzo{a,d]ciklo,heptadiienil-10)-4-dimetil^l,l-.piperaziniummetilsEulfátot kapunk 15ß—162 C° olvadásponttal. 11. példa: 12,6 g hidroxi-10-dibenzo[a,d]cikloheptadiénből kapott nyers klór-10-dibenzo[a,d]ciklobeptadién 200 ml vízmentes benzollal készült oldatát 10 perc alatt visszafolyató hűtő alatt való melegítés közben hozzáadjuk 30,6 g N,N,N'-trimetiletiléndianiin 100 ml vízmentes benzollal készült oldatához. Ezután visseaíolyató hűtő alatt még 17 óra hosszlat .hevítjük. Lehűlés után hozzáadunk 250 ml étert és 250 ml desztillált vizet. A vizes fázist dekantáljuk, és 200 ml éterrel mossuk. Az egyesített szerves oldatokat háromszor összesen 600 ml vizes 2n mietánszulfonsav oldattal extraiháljuk. Az egyesített savas kivonatokait 200 ml éterrel mossuk, majd jégfürdőben való lehűtés után 150 ml lOn nátronlúggal meglúgosítjuk. A bázist háromszor összesen 600 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített A 4. példában leírt módon éLjáirva, de 6,3 g hidix>xi-10-dibenzo[a,d]€ikldhieptadiénből és 31,3 g hiidroxÍ!etaxiatil--l-piperaziiBból kiindulva, 45 ml iaopropitoxidból való átkristályöisítás után 4,6 g (ihidTOxiötoxietil^^piipeiiaamoJ-lO-dibenzio[a,d]cikloheptadiént kiapunk 72 C° olvadásponttal. 6. példa: A 4. példában leírt módon eljárva, de 15,8 g hidrx>xi-10-diben;zD[a,d]idMioih.eptiadiiéinboT'és 43 g vízmentes piperazinból kiindulva, 25 ml izopropiJoxidból való áitkristiályosítás után 5,6 g piperiazino-10-diben2a[a,d] cikloheptadiént kapunk 114 C° olvadásponttal. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
