153154. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a növények növekedését befolyásoló hatóanyagok és e hatóanyagokat tartalmazó növényirtószerek előállítására
153154 ban vagy N-metil-pirrolidonban, kb. 50—100 C° hőmérsékleten a ciánhidrogén valamely alkálisójával, előnyösen nátriumcianiddal is reagáltathatjuk, amikoris a csatolt rajz szerinti (VIII) általános képletű vegyülethez jutunk; e képletben R1 és R 2 jelentése szintén megegyezik a fenti meghatározás szerintivel. A találmány szerinti eljárás, gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik. 1. példa: 2-izopropilamino-4-azido-6-klár-s-triazm. 10 15 92,25 g (0,5 mól) cianurkloridot 250 nil acetoriban szuszpendálunk és e szuszpenziót 0 C° hőmérsékletre hűtjük le. Ezen a hőmérsékleten keverés közben 43 g 70%-os vizes izopropilaminoldatot és 100 ml~20%~os nátriumhidroxid- 20 oldatot folyatunk a szuszpenzióhoz. Ügyelni kell arra, hogy az elegy pH-értéke ne emelkedjék 8 fölé. Ezután egyszerre hozzáadjuk 34,1 g nátriumazid 50 ml vízzel készített szuszpenzióját és a 2 's reakcióelegy hőmérsékletét 35—40 C°-ig hagyjuk emelkedni. 6 óra múlva az acetont vákuumban lehajtjuk, a kapott kristályos maradékot leszívatjuk és klórmentesre mossuk. A kapott terméket vákuumban szárítva, 99 g E Q fehér kristályos anyagot kapunk, amely 70—71 C°«on olvad. forraljuk visszafolyató hűtő alatt, míg jaz oldat semleges kémhatást nem mutat. A metanolt ezután vákuumban lehajtjuk és a maradékhoz vizet adunk. A termék gyorsan kikristályosodik és leszívatással elkülöníthető. A, kapott terméket megszárítva, 10,75 g fehér, poralakú, 100—101 C° hőmérsékleten olvadó terméket kapunk. Elemzési adatok: a C6 H 9 N,0 képlet alapján számított értékek: C 36,9%, H 4,6%, N 50,25%, talált értékek: C 37,1%, H 4,7%, N 49, 9%. (M = 195). 73,3%-a. Hozam: az elméleti mennyiség . A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő a csatolt rajz szerinti (VII) általános képletnek megfelelő további olyan vegyületek is, amelyekben R, R1 és R 2 helyén az alábbi táblázatban felsorolt helyettesítők állnak: R R1 R2 Dp. CH3 H izo~C3 H 7 110—111 C° CH3 H terc.C4 Hg olaj CH, H ~ CH3 115—116 C° CH, H H 250 C° felett bomlik CH3 C2 H 5 C2 H 5 olaj C2H5 C2 H 5 C2 H 5 olaj Elemzési adatok: a C6 H 8 N 7 C1 képlet alapján számított értékek: C 33,74%, H 3,76%. N 45,86%, Cl 16,6%, talált értékek: C33,91%, H 3,90%, N 46, 1%, Cl 16,5<y0 . - (M = 213,5). Hozam az elméleti mennyiség 92,8%-a. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő a csatolt rajz szerinti (IX) általános képletnek megfelelő oly vegyületek is, amelyekben-R1 és R2 helyén az alábbi táblázatban megadott helyettesítők, állnak (megadtuk a táblázatban a megfelelő vegyületek olvadáspontját is: Rí R2 Op. . H CH3 112—113 C° H QHs^ 60 C° H izo~C4 H 9 79— 80 C° H terc.C4 Hg 49— 50 C° CH3 CH3 79— 80 C° C2 H 5 C2 H 5 olaj H H kb. 210 C° (elszenesedik) 2. példa: 2-etilamino-4^azido-6-metoxi-s-triazin. 1,75 g nátriumot 100 ml metanolban oldunk, majd az oldathoz 15 g 2-etilamino-4-azido-6--klór-s-triazint adunk. Az elegyet kb. 30 percig 35 40 45 50 55 60 65 3. példa: 2-izopropilamino-4-azido-6-metilmerkapto-s-triazin. •' • ' 21 g 2-izopropilamino-4-klór-6-metilmerkapto^triazint. 100 ml metanolban oldunk, majd az oldathoz 6,9 g nátriumazid 40 ml vízzel készített oldatát adjuk. Az elegybe 6 g gázalakú trimetilamint vezetünk. A hőmérséklet ennek során 53 C°-ra emelkedik. A reakcióelegyet még 2 óra hosszat keverjük ezen a hőfokon, majd a metanolt vákuumban lehajtjuk és a maradék kot vízzel felvesszük. A termék rövid idő alatt kikristályosodik és leszívatással elkülöníthető. Szárítás után 20,2 g sárgásfehér poralakú terméket kapunk, amely 85—86 C°-on olvad. Elemzési adatok: a C7 H U N 7 S képlet alapján számított értékök: C 37,4%, H 4,9%, N 43,6%, S 14,2%,; talált értékek: C 37,7%, H 5,1%, N 43,6%, S 13,9%. (M = 225). Hozam: az elméleti mennyiség 89,5%-a. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő' a csatolt rajz szerinti (X) általános képletnek megfelelő oly további vegyületek is, amelyekben R, R1 és R 2 helyén az alábbi táblázatban felsorolt helyettesítők állnak:
