153152. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-(5-nitrofurfurilidén)-1-aminohidantion előállítására
3 tatunk a I. vegyülettel súlyekvivalens mennyiségű hangyasav vagy dimetilformamid és 2—10 súlyszázalék ásványi sav, előnyösen kénsav jelenlétében. Az elji eddig leírt módszerekkel ellentétben a I. vegyület előzetes- hidrolízise nélkül biztosítja az R1 csoport: közvetlen "kicserélését nitrofurfurilidén csoporttal. > Az ilyén típusú reakciónak hangyasav, illetőleg dimetilformamid jelenlétében való foganatosítása tudomásunk szerint a szerves kémiában eddig ismeretlen. Ezen reagensek szerepe a reakció során még kutatásunk tárgyát képezi és jelenleg még nem egészen tisztázott. Mindenesetre megáUapítható, hogy minden eddigi eljárással szemben nem olyan egyensúlyi reakcióról vaíi szó, amelynél az egyensúly eltolásához a kilépő benzaldehid eltávolítása feltétlen . szükséges, mert eljárásunknál a lehasadó benzaldehid mindvégig a reakcióelegyben maradhat, míg a termék 93% feletti kitermeléssel lehűlés után válik ki a reakció^-elegyből. A reakcióhoz alkalmazott ásványi sav katalizátort előnyösen kénsav formájában adagoljuk, amelyet kb. 0,1 mól .mennyiségben alkalmazunk 1 mól I. képletű vegyületre számítva. A reakció hőmérséklete előnyösen 90—100 C°. Eljárásunk előnye ipari szempontból a jó kitermelés és a termék nagyfokú tisztasága mellett az, hogy az eddig ismert eljárásoknál lényegesen rövidebb idő alatt, csökkentett korrózió veszély mellett' kis készüléktérfogat felhasználással dolgozhatunk. Az eljárás az R1 csoportnak nitrofurfurilidén-csoporttal való közvetlen, egy lépésben történő kicserélésének megvalósításával az eddig ismert eljárások több lépéses , körülményességét és nehézkességét küszöböli ki. így pl. a fent említett hidantoin származék élőállítása esetén a korábbi eljárásoknál 1000 l-es készülékekben 10 kg termék volt előállítható 8 óra alatt, míg a találmányunk szerinti eljárásnál azonos készülékben 1 óra alatt 220 kg termék állítható elő. A terméket nem kell átkristályosítani, gyógyszerként közvetlenül felhasználható. A termelés 90% körül van. A reakciöelegyet a termék szűréssel való eltávolítása után különféleképpen dolgozhatjuk fel. A benzaldehid vízgozdesztillációval, vagy az anyalúg vizes felhígításával visszanyerhető. Az anyalúgban maradt valamennyi értékes anyag hasznosítható, ha tiszta hangyasav helyett az előző gyártási tétel anyalúgjában adagoljuk a reagenseket. Eljárásunk' további részleteit a példákban ismertetjük, -Példák: 1. Keverővel, hőmérővel és visszafolyató Kűtő. vei felszerelt 500 l-es készülékben 120 1 techn. Figyelembe vett nyomtatvány: 1,271.038 számú francia szabadalom. A kiadásért felel: a Közgazda 4 85%-os hangyasav és 3,0—6 1 cc. H2 S0 4 elegyébe, szobahőmérsékleten beszórunk 121,8 kg megporított 1-benzilidénaminohidantoint és 145,8 kg 5-mtrofurfuroldiacetátot. Keverés közben 5 95—97 C°-ra melegítjük és 1 órán át keverés közben ezen a hőmérsékleten tartjuk a reakcióelegyet. Melegítés után az anyagot lehűtjük, a kiikristályosodott N-(5-nitrofurfurilidén)-l-amino-hidantoint lenuccsoljuk, 2X60 1 metanollal 10 feliszapoljuk és leszívatjuk:, majd vízzel semlegesre mossuk, végül metanollal fedj.uk , jól leszívatjuk: és szárítjuk. A termék 120—123 kg. Op.': 263—264 C° 98— 99%-os tisztaságú. Kitermelés: 84—86%. 15 Az anyalúgból egy napi szobahőmérsékleten való állás során kikristályosodott és kinyert IL gen. 9,6 kg. Kitermelés: kb. 7%. I—II. gen. összesen: 130—133 kg. Kitermelés: kb. 90—93%. Az anyalúgból 600 .1 víz hozzáadása után víz-20 gőz-desztillációval kihajtjuk a benzaldöhidet, melyből 60—72 kg 220 C° olvadáspontú btenzaldehidszemikarbazon készíthető. 2. Az 1. példában leírt módszerrel reagáltatjuk az alábbi anyagokat: 20,3 g 1-benzálamino-25 hidantoin, 24,3 g 5-nitrofuríuroldiacetát, 20 ml dimetilformamid, 15 ml cc.HCl. A termék 20,0 g N-(5-nitrofurfurilidén)-l-aminohidantoin, 98— 99%-os tisztaságú. Kitermelés: 83,5%. II. gen. 1—1,5 g. Op.: 262 C°, 97,5%-os tisztaságú. Ki-20 termelés: 4—6%. A visszanyert benzaldehidből 10—12 g benzaldehidszemikarbazon készíthető. 3. Az 1. példa II. generációja után visszamaradt anyalúgot hangyasav helyett alkalmazva az 1. példa módszerével reagáltatjuk az ott 35 megadott anyagmennyiségeket. I és II generáció terméke összesen 138 kg. Op.: 263—264 C°. Kitermelés: 97%. Szabadalmi igénypontok: 40 1. Eljárás N-(5-nitrofurfurilidén)-l-aminohidantoin előállítására, amelyre jellemző, : hogy nitrofuraldehidet, ill. acetátjait .*•'•'•"•. 0 I R—CH=N N^^NH i i ; 50 típusú vegyületekkel (ahol R1 jelentése helyett tesítetlen alifás vagy fenil csoport) reagáltatunk a II. vegyülettel legalább súlyekvivalens menynyiségű hangyasav vagy dimetilformamid és 55 2—10 súlyszázalék ásványi sav, előnyösen kénsav jelenlétében. »• 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a reakciót 90—100 C° hőmérsékleten végezzük el. igi és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6609307. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
