153132. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új antranilsavszármazékok előállítására
5 néziumszulfát fölött megszárítjuk, állati szénnel tisztítjuk, és betöményítjük. A kivált N-(,2-metoxi-3-hidroximetilfénil)-antranilsavat éter-pentánelegyből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 180^184°. K 5 A kiindulási anyagként használt 3-amino-2--metoxibenzilalkoholt a következőképpen állítjuk elő: a) 7,0 g 3-nitro-2-metoxi-benzoésavmetilészrtert (o. p. 50L —51° éter-pentánelegyből átkristá- 10 lyosítva) 100 ml etanolban oldva 50 mg platinaoxid jelenlétében 4 atm nyomás alatt hidrogénezünk. A hidrogénfelvétel befejeztével leszűrjük a katalizátorról, és a szűredéket teljesen bepárologtatjuk. Az olajszerű maradékot tisztítás 15 céljából légfürdőben ledesztilláljuk, miközben a 3^amino-2-metoxi-benzoésavmetilészter 140°-on 0,01 mm Hg nyomás alatt megy át. b) 3,5 g litiumalummiumhidridnek 200 ml vízmentes éterrel készült szuszpenziójába 10 20 perc alatt belecsepegtetjük 6,0 g 3-amino-2-metoxi-benzoésavmétilészternek 100 ml vízmentes éterrel készült oldatát. Ezután a reakciókeveréket 2 1/2 óra hosszat forraljuk, majd 0°-ra hűtjük, és 80 ml 20j %-os nátronlúgot csepegtetünk 25 hozzá. Az eteres fázist dekantáljuk, és az alkalikus fázist még háromszor 100—100 iml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatokat vízzel semlegességig mossuk, magnéziumszulfát fölött megszárítjuk, és bepároljuk, mire a 3- 30 -amino-2-metoxi-benzilalkohol kikristályosodik. Éterből való átkristályosítás után a vegyület 75—76°-on olvad. 5. példa. 35 N-(6-Eti: l-3-hidroximetilfenil)-fantranilsav 8,0 g o-brómbenzoésavnak 150 ml 4~metil-2--pentanollal készült oldatához 70°-os olajfürdő- 10 ben 10 perc alatt 5,5 g káliumkarbonátot adunk. A gázfejlődés befejeztével a szuszpenzióhoz egyszerre 6,0 g 3^aimino-4-etil-benzilaIkoholt és 0,6 g rézbronzot adunk, majd a reakciókeveréket olajfürdőben 2 1/2 óra hosszat 150°-on hevítjük. 45 A reakciókieverékhez szobahőmérsékletre való lehűlése után 150 ml vizet adunk, leszűrjük az oldhatatlan részeket, és a vizes fázist elkülönítjük. A szerves fázist még egyszer kirázzuk 50 ml vízzel, az egyesített vizes fázisokat pedig 50 100 ml éterrel. A kivonatokat 2 n sósavval megsavanyítjuk;, és háromszor 100—100 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatokat vízzel semlegességig mossuk, magnéziumszulíát fölött megszárítjuk, állati szénnel tisz- 55 títjuk, és bepároljuk. A visszamaradó N-(6-etil-3-hid;roxi;metilfenil)-antranilsavat éter-pentánelegyből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 85— 90°. A kiindulási anyagként használt 3-amino-4- 60 -etil-benzilalkoholt a következőképpen állítjuk elő: '6,0 g litiumalummiumhidridnek 300 ml vízmentes éterrel készült szuszpenziójához 15 perc alatt hozzácsepegtetjük 10,0 g 3-amino-4-etil- g5 6 -benzoésavmetilészter (olvadáspontja 52—53° éter-pentánelegyből átkristályosítva) 180 ml vízmentes éterrel készült oldatát. Ezután a reakciókeveréket 2 1/2 óra hosszat forraljuk, majd 0°—na hűtjük, és hozzácsepegtetünk 120 ml 20%-os nátronlúgot. Az éteres fázist elkülönítjük, az alkalikus fázist pedig még háromszor 100—100 ml éterrel kirázzuk. Az egyesített éteres kivonatokat vízzel semlegességig mossuk, magnéziumszulfát fölött megszárítjuk, és bepárolj ük, mire a 3-amino-4-etil-benzilailkohol kikristályosodik. Éterből átkristályosítva a vegyület 105—107°-on olvad. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képlétű új antranilsavszármazékok továbbá alkáli- és alkáliföldfémsóiik előállítására — ebben a képletben í^ és R2 közül az egyik hidrogénatomot, a másik hidrogénatomot vagy rövid szénláncú alkilvagy rövid szénláncú alkoxicsoportöt jelent — azzal jellemezve, hogy valamely II képletű o-halogéhbenzoésiavat — ebben a képletben Hal klór-, bróm- vagy jódatomot jelent — egy III általános képletű 3-amino-benzilalkohollal — ebben a képletben Rj és 1R2 jelentése azonos a fent megadottal — réz-klatalizátor és alkalikus kondenzálószer jelenlétében hevítünk, a reakciókeveréket megsavanyítjuk, és a kapott sa^vat adott esetben átalakítjuk alkáli- vagy alkáliföldfémsójává. (Elsőbbsége: 1965. V. 03.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja N-(3-hidroximetil-fenil)-antra:nilsav előállítására azzal jellemezve, hogy o-brómbenzoésavat rézbronz és káliumkarbonát jelenlétében 3-amino-benzilalkohollal hevítünk, majd a reakciókeveréket megsavanyítjuk, és a kapott savat elkülönítjük. (Elsőbbsége: 1964u—május 5.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás fdgiamatosítási módja 'N-(2-metil-3-hidroximetil-fenil)-antranilsav előállítására azzal jellemezve, hogy o-brómbenzoésavat rézbronz és káliumkarbonát jelenlétében 3-Hamino-2-metil-benzilalkohollal hevítünk, majd a reakciókeveréket megsavanyítjuk, és a kapott savat elkülönítjük. (Elsőbbsége: 1965. január 8.) 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja N-(6-metoxi-3-hidroximetil-fenil)-antranilsav előállítására azzal jellemezve, hogy o-brómbenzoésavat rézbronz és káliumkarbonát jelenlétében 3^aminc^4-metoxi-benzilalkohollal hevítünk, majd a reakciókeveréket megsavanyítjuk, és a kapott savat elkülönítjük, (elsőbbsége: 1965. február 22.) 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja N~(2-metoxi-3-hidroximetil-fenil)^antranilsav előállítására azzal jellemezve, hogy o-brómbenzoésavat rézbronz és káliumkarbonát jelenlétében 3-ami:no-2-metoxi-benzilalkohollal hevítünk, majd a reakciókeveréket megsavanyítjuk, és a kapott savat elkülönítjük. (Elsőbbsége: 1965. március 12.) 1
