153121. lajstromszámú szabadalom • Eljárás metakril-vegyületek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1964. IX. 14. Svájci elsőbbsége: 1963. IX. 17. Közzététel napja: 1966. IV. 22. Megjelent: 1966. XI. 30. (LO—259) 153121 Szabadalmi osztály: 12 o, 5--10 Nemzetközi osztály: C 07, c3 Decimái osztályozás: Feltalálók: Dr. Völker Theodor, vegyész, Freiburg, Dr. Pichler Erika, vegyész, Freiburg, Svájc Tulajdonos: Lonza A. G. cég, Gampel (Kanton Wallis), Svájc Eljárás metakril-vegyületek előállítására A találmány tárgya eljárás metakril-vegyületeknek, mint metakrilsavnak, metakrilsavésztereknek vagy metakrilsav-amidnak a megfelelő alfa-oxiizovaj savvegyületekből történő előállítására. Ismeretes, hogy alfa-oxiizovaj savakból, ill. ezek észtereiből vízelvonás útján metakrilsavakat, ill. ezek sav-észtereit lehet előállítani, az aláibbi reakcióképlet szerint: HO CH, CH3 O '— H2

0 OH CH, c — c o CH, \ OH E vízlehasítás keresztülvitele azonban a gyakorlatban számos • nehézséggel jár. Így pl. a metakrilsav alfa-oxiizovaj savból való gazdaságos előállítása eddig egyáltalán -nem volt lehetséges, mert a szabad alfa-oxiizovaj sav hővel szemben instabil vegyület, amely hevítés esettén messzemenően elbomlik és a desztillálás során kismennyiségű (kb. 13 súly%) metakrilsav mellett acetonná és tetrametilglikoliddá alakul át. Minden eddigi kísérlet, amely arra irányult, hogy vízlehasítószerek, mint kénsav, foszforsav, foszforpentoxid stb. segítségével metakrilsavat állítsanak elő, kudarcot vallott, minthogy ilyen reakciókörülmények között a vegyület acetonná, szénmonoxiddá, vízzé, acetaldehiddé és ecetsavvá bomlik. Az alfa-oxiizovaj sav-észterek dehidratálása is nehézségekkel jár, mert ezek a ve" gyületek, ha hővel szembeni stabilitásuk vala-5 miivel nagyobb is és ezért desztillálhatóak, nagyipari méretekben való feldolgozásuk esetén a fentihez hasonló hátrányos viselkedést mutatnak. 10 Ismretes továbbá, hogy telítetlen nitrilek vagy észterek előállíthatók a megfelelő alfa-oxiizovajsavszármazékokból, oly módon, hogy az alfa-Jhelyzetű hidroxil-csoportot az eljárás első lépésében észterezik, majd a kapott észterezési 15 terméket az eljárás második lépésében gázfázisban, 400—600 Cc

hőmérsékleten, hőhatás útján történő hasításnak vetik alá. Az észterezést ennek során olyan savval folytatjuk le, amely az említett hőhatás során vagy maga is illékony, 20 vagy illékony bomlásterméket szolgáltat. Ehhez az eljáráshoz javasoltak már többek közt ftálsavnak az alfa-oxi-csoport észterezésére való alkalmazását. Ez az eljárás azonban szabad metakrilsavnak alfa-oxi-izovajsavból való elő-25 állítására az alfa-helyzetben észterezett oxivaj -savnak a hőhatással történő hasítás során bekövetkező nagymértékű bomlása (pl. ftálsav-félészter esetében ftálsavanhidridre és alfa-oxi-izovaj savra) miatt nem volt alkalmazható. 30 Emellett ez az eljárás alfa-oxi-izovajsav-észte-153121