153108. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzoesav-származékok előállítására
153108 A keverékhez aprított jeget adunk, hogy kb. 0 C°-ra hűtsük. A képződött fehér szilárd anyagot tartalmazó keverékhez 2 ml vízben oldva 0,7 g nátrium-nitritet adunk. A hőmérsékletet aprított jég hozzáadásával 10 percen át 0—5 5 C°-on tartjuk. Ezt a diazónium-óidatot keverés közben gyorsan hozzáadjuk olyan réz(I)-klorid oldathoz, amelyet úgy készítünk, hogy 0,67 g nátrium-hidrogén-szulfit és 0,44 g nátriumhidroxid 5 ml vízzel készített oldatát hozzá- 10 öntjük 3,13 g réz-szulfát és 0,82 g nátrium-klorid 10 ml vízztel készített oldatához, majd a szűréssel elkülönített szilárd anyagot 4,4 ml 28%-os sósav-oldathoz adjuk. A diazónium-oldat hozzáadása erős habképződést idéz elő. 15 A reakcióelegyet 45 percen át szobahőmérsékleten, majd 15 percen át 55 C° hőmérsékleten keverjük, szobahőmérsékletre hűtjük és leszűrjük. Ilyen módon nyers 2-metoxW3-klór-5-trifluor-metil-benzoesavat kapunk, amely vízből 20 végzett átkristályosítás után 108,5—110 C'°-on olvad. Elemzési eredmény CgHgCIFgOs-ra számítva: C 42,46; H 2,37. Talált: C 42,61; H 2,54. 25 5. példa: 2-Metoxi-3-bróm-5-trifluor-metil-benzoesav előállítása 30 2,3 g 3-amino^2-metoxi-5-trifluor-metil-benzoesavat adunk 6 ml 28%-ós hidrogén-bromid-oldathoz. Az így kapott reakicióelegyet aprított jég hozzáadásával közelítőleg 0 C°-ra hűtjük. 35 A fehér szilárd anyagot tartalmazó elegyhez 2 ml víziben oldva 0,7 g nátrium-nitritet adunk. Aprított jég hozzáadásával a hőmérsékletet 10 percen át 0—5 C°-on tartjuk. A diazónium-oldatot keverés közben gyorsan hozzáadjuk olyan réz(I)Jbromid-oldathoz, amelyet úgy készítünk, hogy 0,67 g nátrium-hidrogén-szulfit és 0,44 g nátrium-hidroxid 5 ml vízzel készített oldatát hozzáadjuk 3,13 g réz-szulfát és 1,44 g nátrium-bromid 10 ml vízzel készített oldatához, majd szűrés után a kapott szilárd anyagot 6 ml 28%-os hidrogén-bromid-oldathoz adjuk. A diazónium-oldat hozzáadása erős habképződéssel jár. A reakicióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten, majd 35 percen át 65 C° hőmérsékleten keverjük, szobahőmérsékletre hűtjük és leszűrjük. Az így kapott nyers terméket vízből átkristályosítjuk; olvadáspont: 110—111 C°. Elemzési eredmény C9H6 BrF 3 03-ra számítva: C 36,14; H 2,02. Talált: C 36,81; H 2,70.. Szabadalmi igénypont: Eljárás 2-,alacsonyabb-alkoxi-5-trifluor-metil-benzoesavak és ezek 3-as vagy 4-es helyzetben szubsztituált származékainak előállítására, amelyre jellemző, hogy 4-klór-3-ciano-trifluormetilbenzolt 150 C° és 160 C° közötti hőmérsékleten 60—65%-os töménységű vizes ásványi savval hevítünk, a kapott 2-klór-5-trifluor-j metil-benzöesavat diazo-alacsonyabb-alkánokkal vagy alacsonyabb alkanolokkal észt erezzük és a kapott észtert alkálifém-alacsonyabb-alkoxiddal reagáltatjuk, és az így kapott 2-alkoxi-5-trifluor-metil-benzoesavat kívánt esetben nitrálással 2-alkoxi-3-nitro-5-trifluor-metil-benzoesavvá alakítjuk és kívánt esetben a nitrátot katalitikusan 2-alkoxi-3-iamino-5-trifluor-metil-benzoesawá redukáljuk, és kívánt esetben az amino-csoportot diazotáljuk, majd a diazónium-sót réz(I)-halogeniddel kezeljük. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 6609144. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
