153107. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új N-(terc.-amino-alkil)-metilén-dioxi-benzamido származékok előállítására
3 153107 4 termékhez N-terc.-amino^aMl-dianiint adunk. Ilyen módon a kívánt N-terc-aniino-alkil-2--alkoil-metilén-dioxi-benzamidot kapj uk. A reakció lefolyását a csatolt rajz szerinti séma ábrázolja. A' találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. példa: N-(2-dietil-ammo~etil)-2-metoxi-3,4-metilén-dioxi-benzamid előállítása. 37,9 g (0,193 mól) 2-metoxi-3,4-4métilén-dioxi-benzioesavat és 19,5 g (0,193 mól) trietil-amiát 400 ml vízmentes aeetonitriiben oldunk. Az így nyert oldatot hozzáadjuk 49 g (0,193 mól) N-etil-5-fenil-izoxólium-3'-szulfonát 600 ml vízmentes acétonitrillel készített és 0 C°-ra hűtött szuszpenziójához. A reakcióelegyet 45 percen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 0 C°-ra hűtjük és keverés közben hozzáadunk 45 g (0,386 mól) N,N'-dietil-etilén-diamint. A szilárd anyag lassan oldódik. A keverést szobahőmérsékleten 4 órán át folytatjuk, majd a reakcióelegyet éjjelen át állni hagyjuk. A kapott oldatot vákuumban kis térfogatra bepároljuk:, majd vizet és benzolt, valamint 20 ml lOn nátriunwhidroxid-oldatot adftnk a maradékhoz. A benzolos réteget elkülönítjük, víz^ zel mossuk, nátrium^szulfát fölött szárítjuk és a benzolt vákuumban ledesztilláljuk. A kapott olajos maradék 54,1 g súlyú és N-(2-dietil-amino-etil)-2-metoxi-3,4-metilén-dioxi-benzamidból áll. A bázist abszolút alkoholban oldjuk és az oldatot abszolút alkoholban oldott sósavgáz 10%-nyi feleslegével kezeljük. A meleg oldatot éterrel hígítjuk, amíg a termék ki nem kristályosodik. A klórhidrátot szűrjük és a szűrőn éterrel mossuk. 46,2 g (73%-os hozam) terméket kapunk, 164—165 C° olvadásponttal. Elemzési eredmény C15 H22N 2 0 4 HCl-re számítva : , C=54,46%, H=7,01%, N=8,47%. Talált: C=54,5>2%, H=6,90%, N=8,41%. 2. példa: N-(2-dietil-amino-etil)-2-metoxi-4,5-metilén-dioxi-benzamid előállítása. 39,2 g (0,2 mól) 2-metoxi-4y 5-metilén-dioxi-benzoesavat oldunk 200 ml vízmentes acetonitril és 20,5 g (0,2 mól) trietil-amin elegyében. A kapott oldatot keverés közben hozzáadjuk 50,5 g (0,2 mól) N-etil-5-fenil-izoxólium-3'-,szulfonát 400. ml vízmentes acetonitrillel készített szuszpenziój ához. A jégfürdőn hűtött elegyet 1 órán át keverjük, majd 2 órán át szobahőmérsékleten folytatjuk a keverést. Az oldatot 0 Cc -ra hűtjük és keverés közben 46 g (0,4 mól) N,N'-dietil-etilén-diamint adunk hozzá. Éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd a kapott oldatot vákuumban kis térfogatra bepároljuk. Benzolt, vizet és 20 ml lOn nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá. A benzolos réteget elkülönítjük, 1 A kiadásért felel: a Közgazdas vízzel mossuk és nátrium-szulfát fölött szárítjuk. A benzolt vákuumban teljesen lehajtjuk. A visszamaradó halványsárga, 50 g súlyú olajat abszolút alkoholban oldjuk és alkoholban oldott 5 sósavgáz 15%r-nyi feleslegével kezeljük. A kapott meleg oldatot éterrel hígítjuk, aminek hatására kiválik az N-(2-dietü-amino-etil)-2--metoxi-4,5-metilén-dioxi-benzamid klórhidrátja. A terméket szűrjük és a szűrőn éterrel mos-10 suk. Ilyen módon 35,5 g (63%) terméket kapunk, 213—215 C° olvadásponttal. Elemzési eredmény C^I^^CVre számítva: 0=54,46%, H=7,01%, N=S,47%. Talált: C=54,44%, H=6,90%, N=8,62%. 15 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű új N-(terc•4amino-alkil)-metilén-dioxi-íbenzamid-szíarmazékok — ahol a metilén-dioxi-csoport 3—4-es 20 vagy 4—5-ös vagy 5—6-os helyzetű; A jelentése hidrogénatom, egyenes, vagy elágazó szénláncú, kis molekulasúlyú (1—5 szénatomos) alkil-gyök, vagy pedig alkilén-gyök, így — CH=CH2 vagy —CH 2 —CH=OH 2 gyök; 25 V hidrogénatomot egyenes, Vagy elágazó szénláncú, kis molekulasúlyú (1—5 szénatomos) alkil-gyököt, vagy szubsztituáH vagy szubsztituálatlan aril-gyököt jelent; W egyenes, vagy elágazó, előnyösen 2—4-szén-30 atomos alkilén-gyököt, pl. —CH2 —OH 2 —, —CH2 —CH2 —CH 2 —, — CH 2 —CH(CH 3 )— vagy-OH 2 — —CH(CH3 )—CH 2 -gyököt jelent; R1 és R 2 jelentése kis molekulasúlyú (1—5 szénatomos) azonos vagy eltérő alkil-gyök, mi-35 mellett R1 és R 2 azzal a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, 5- vagy 6-tagú, adott esetben egyéb heteroatomot is tartalmazó heterociklusos gyűrűt, így morfolil-, piperidinil-, pirrolidinil-, piperazil-, N-alkil-piperazil- vagy 40 imidazolil-gyököt is jelenthetnek — valamint azok addíciós sóinak és kvaterner ammónium sóinak előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely 2-alkoxi-metilén-dioxi-benzoesavat N-etil-5ifenil-izoxólium-3'-szulfonattal 45 reagáltatunk, majd az így kapott reakcióterméket valamilyen N-terc.-amino^alkil-diaminnal kezeljük, és a kapott terméket kívánt esetben savas addíciós sóvá vagy kvaterner ammónium sóvá alakítjuk. 50 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja N-(2-dietil-amíno-etil)-2-metoxi-3,4-metilén-dioxi-benzamid előállítására, azzal jellemezve, hogy 2-metoxi-3,4-metilén-dioxi^benzoesavat N-etu-5-fenil-izoxólium-3'-szulibnáttal 55 reagáltatunk, majd az így kapott reakcióterméket N,N'-dietil-et.ilén-diaminnal kezeljük. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja N-(2-dietil-amino-etil)-2-metoxi-4,5Tmetilén-dioxi-benzamid előállítására, azzal 60 jellemezve, hogy 2-metoxi-4,5-metüén-dioxi-•benzoesavat N-etil-5-fenil-izoxólium-3'HSzulfonáttal reagáltatunk, és az így kapott reakcióterméket N,N'-dietil-etilén-diaminnal kezeljük. igi és Jogi Könyvkiadó igazgatója 6609144. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
