153074. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-piridinaldehid előállítására 4-ciánpiridinből katalitikus hidrogénezés útján

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÄUHÄNYI HIVATAL SZABADALMI m m LEIRAS Bejelentés napja: 1964. VII. 16. (LE—464) Német Demokratikus Köztáraaság-beli elsőbbsége: 1963. VII, 19. Közzététel napja: 1966. III. 22. Megjelent: 1966. X. 15. 153074 Szabadalmi osztály: 12 p 1—5 Nemzetközi osztály: C 07 d2 Decimái osztályozás: Feltalálók: / Dr. Kilhauer Dieter vegyész (Leipzig), Höfling Wilhelm oki. vegyész (Leuna), Reckling Gerhard vegyészmérnök (Spergau), Német Demokratikus Köztársaság Tulajdonos: VEB Leuna Werke „Walter Ulbricht" cég, Leuna, Német Demokratikus Köztársaság Eljárás 4-piridínaIdehid előállítására 4-ciánpiridinből katalitikus hidrogénezés útján 1 A piridinaldehideket egyre növekvő mérték- , ben használják fel közbenső termékként gyógyszerek előállítására. Ismeretessé -vált (Gaz. Chim. It, 86, 386—391 old. 1956, és az 1,088.958 sz. német közzétételi 5 inait), hogy egyszerű módon lehet piridinaldehideket előállítani, ha ciánpiridineket valamely nikkelkatalizátor jelenlétében alkoholos vagy vizes fázisban savas pH-értékeknél katalitikusan hidrogéneznek. A reakció az aldimin köz- 10 benső vegyületen keresztül fut le, amely egy igen labilis közbenső termék és ezért gyakran mellékreakciókat tesz lehetővé. Ezen okból a. katalitikus hidrogénezést az eddig ismeretessé vált eljárások során igen enyhe reakciókörül- 15 menyek között vitelezték ki, vagyis a hidrogénezést normál nyomáson vagy kissé emelt nyomáson és az elméletileg szükséges hidrogénmennyiség felvételéig pontos ellenőrzés közben végezték. A nyomás nélkül kivitelezett reakció- 20 folyamat azzal a lényeges hátránnyal rendelkezik, hogy a reakció igen lassan megy végbe és technikai méretben nagyobb mennyiségű piridinaldehidek előállításánál igen nagy reakcióedényeket kell alkalmazni a hidrogénezendő 25 termék befogadására. Kissé emelt nyomáson az 1,186.960 lajstromszámú francia szabadalmi leírás szerint sikerült 3-piridinaldehidet 3-cián^piridinből megfelelő hozammal és emelt reakciósebességgel előállítani. Ez a módszer azonban 30 4-piridinaldehid esetében nem vezet eredményre, mivel a hozamok igen alacsonyak. Azt találtuk, hogy 4-aldehid-piridin előállításánál a fenti hátrányok kiküszöbölhetők, ha a reakciót emelt, mintegy 100—150 atm nyomáson és hidrogéngázfelesleggel végezzük. Meglepő eredményt jelent az, hogy egy ilyen reakciófolyamait sikerre vezet, mert mint ahogy bevezetőben már említettük, a közbenső termék labilitása miatt egy egészen más reakciólefuitással lehetett számolni, mivel mind. az egy mól hidrogén ciánpiri dinre való addíci ójával képződő aldimin, mind az abból hidrolízissel előállítható aldehid rendkívül reakcióképes vegyületek, amelyek könnyen redukálhatok tovább aminná, ill. alkohollá. Az alkalmazott reakciókörülmények között, vagyis emelt nyomáson és hidrogén felesleggel, egy ilyen további reduk^ cióval lehetett számolni. Meglepő módon azt találtuk azonban, hogy ezen feltételezés ellenére további redukció nem következik be, hanem 4-piridinaldehidet jó hozammal lehet előállítani. Az alkalmazható nyomás nagysága a mindenkor rendelkezésre álló reakcióedény nagyságától és az abban feldolgozni kívánt anyag mennyiségétől függ. Célszerűen 100—150 atm közötti nyomáson dolgozunk, amely nyomás a kereskedelemben kapható hidrogénpalackokkal elérhető és rendelkezésre áll. A reakciót szobahőmérsékleten végezhetjük, 153074