153059. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxámsavak előállítására

MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1965. III. 05. (OA—300) Hollandia-i elsőbbsége: 1964. III. 06. Közzététel napja: 1966. I. 22. Megjelent: 1966. X. 15. 153059 Szabadalmi osztály: 12 o 11—18 Nemzetközi osztály: C 07 c3 Decimái osztályozás: Feltaláló: van der Burg Willem Jacob vegyész, Oss, Hollandia Tulajdonos: N. V. Organon cég, Oss, Hollandia Eljárás hidroxámsavak előállítására 1 A találmány tárgya eljárás hidroxilamin alkoholos oldatainak előállítására, valamint ilyen oldatok alkalmazására hidroxámsavak előállítása során. A lúgos kémhatású hidroxilamin minden 5 arányban elegyedik vízzel, könnyen oldódik metanolban és etanolban. A vegyület könnyen oxidálódik és melegítésre igen könnyen elbomlik. A hidro'XÜamint különböző reakcióknál, pl. oxirmek és hidroxámsavak előállításánál reagens- 10 ként alkalmazzák. A hidroxilamin gyakran sóformában, pl. halogénhidrogénsója formájában nyer felhasználást, amely sókból.a szabad bázist, abban az esetben, ha vízmentes oldatok kinyerését célozzák, hátriumetilát vízmentes eta- 15 nolhan készített oldatával való reagáltatással nyerik ki. A szabad bázis felszabadítása során a megfelelő nátriumsó válik ki az oldatból, amelyet a hidroxilamin oldatából szűréssel különítenek el, pl. a J. Org. Chem. folyóiratban 24, 20 1499. oldalon (1959) közölt módon. Olyan reakcióknál, ahol reagensként hidroxilamint használnak fel, pl. hidroxámsavak előállításánál, sokszor előnyös, ha a kiindulóanyagként használt hidroxilamin koncentrációja mi- 25 nél magasabb. A hidroxilamin oldatok töményítése bepárlással nem oldható meg, mivel a hidroxilamin instabil és igen illékony. A hidroxilamin ismert módon való felszabadítása során nyert alkálifémsók gyenge oldhatósága 30 miatt nem lehet nagy koncentrációjú hidroxilamin-oldatokat előállítani anélkül, hogy a kivált sókat szűréssel ne különítenék el, amely külön műveletet igényel és hidroxilaminiveszteséggel jár. A hidroxilamin vízmentes alkoholos oldatainak előállítására meglepő módon olyan eljárást találtunk, amelyre az jellemző, hogy a hidroxilaminsó vízmentes alkoholos oldatainak alkálifémalkoholáttal való reagáltatásánál lítiumalkoholátot használunk fel. Ennek a módszernek ugyanis az az előnye van, hogy a hidroxilaminoldat koncentrációja az ismert eljárásihoz képest lényegesen növelhető, sőt a képződött lítiumsó nem válik ki, hanem oldatban marad. így a szokásos módszernél szükséges alacsony hőmérsékleten végzett szűrésnél fellépő veszteségek elkerülhetők. Az alkálifémalkoholát elkészítésénél vízmentes rövidláncú alifás alkoholt, mint metanolt vagy etanolt használunk fel kiindulási anyagként. Az alkoholban a szükséges mennyiségű lítiumot feloldjuk, lítiumalkoholátot állítunk elő, amelyhez azután valamely hidroxilaminsót, pl. hidrogénhalogénsót adunk hűtés közben. Egy idő eltelte után a só teljesen feloldódik, majd szabad hidroxilaminná alakul át. Előnyös az, ha ezt a reakciót a bomlás elkerülése végett 20 C° alatti hőmérsékleten végezzük, célszerűen azonban 0° és 5 C° között. Azt találtuk továbbá, hogy az így készített 153059 \