153050. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cefalosporin-származékok előállítására
153050 óra, bár a kísérleti adatok 1 óra eltelte után is növekvő értékeket mutattak. Kitermelés: 70%. 20. "példa. —S.Y. = 1. a XXVIII-as képletet^ Promóterkiént Hg(004)2-ot használtunk. A promoter és a szuibsztrátum mólaránya: 2,5 volt. Maximális kitermeléshez szükséges idő: 10 perc. Kitermelés: 63%. Ultraibolya abszorpciók hányadosa: 1,15. 21. példa. —S.Y. = 1. a XXIV-es képletet. Promóterként Hg(ClC>4)2-ot használtunk. A promoter és a szufosztrátum mólaránya: 2,5 volt. Maximális kitermeléshez szükséges idő: 1 óra. Kitermelés: '66%. Ultraibolya abszorpciók hányadosa: 1,09. 22. példa. —S.Y. = 1. a XVIII-,as képletet. Promóterként AgN03 -ot használunk. A promoter és a szuibsztrátum mólaránya 2,5 volt. Maximális kitermelésihez szükséges idő: 2 óra. Kitermelés: 54%. 22a. példa. —S.Y. = 1. a XXXV-ös képletet. Promóterként Hg(ClO4)2-0t használtunk. A promoter és a szubsztrátum mólaránya 2,5 volt. A reakciót 25 C°-on játszattuk le. Maximális kitermeléshez szükséges idő: 1 óra. Kitermelés: 20%. 22b. példa.' —S.Y. = 1. a XXXVI-os képletet. Promóterként Hg(C104 )2-ot használtunk. A promoter és a szubsztrátum mólaránya 2,5 volt. Maximális kitermeléshez szükséges idő: 45 perc. '•'•.Kitermelés: 73%. A reakciót 25 C°-on játszattuk le. 23. példa. N-(7-<2'-Tieriil^aicetamidoK5ef-3-em-il-metil)-piridinium~4-karboxilát előállítása 3-benzoil-tiometü-7-(2Mienil-aoetamido)-cef^3-em-4-karbonsavból, higany(II)-perklorát felhasználásával. 9,492 g tiobenzoátot 100 ml piridinben oldottunk 50 C°-on, majd 25 ml vizet, 50 ml higany(II)-perkloirát-oldatot (amelyet úgy készítettünk, hopv 0,25 mól sárga higany(II)-oxidot Í0 15 20 25 30 35 46 45 50 55 60 24 100 ml vízben szuszpendáltunk, 0,52 mól perklórsavat adtunk hozzá, majd keverés és szűrés után vízzel 250 ml-re feltöltöttük) és 25 ml vizet adagoltunk egymás után a rendszerhez keverés közben. Néhány perc eltelte után fekete - csapadék kezdett képződni. A reakciót 25 percen át folytattuk, majd a lombikot forgó bepárlóba vittük át, és a keveréket 50—53 C°-on vízlégszivattyúihoz kapcsolva 20 percen át <beparoltuk. 150 ml vizet adtunk hozzá, és a szuszrpenzióba 20 percen át hidrogén-szulfidot vezettünk. A fekete szuszpenziót rávittük egy 5,4 cm belső átmérőjű olyan oszlop tetejére, amely 50 ml Zeo-karfo '226 SRC 47 (H+) gyanta fölött 150 ml Dowex-1 (OAc-) és 150 ml Deacidite FF (OAc-) bensőséges keverékét tartalmazta; az összes gyanta 100—200-as szitafinamságú volt. Vízzel végzett eluálással 1560 ml oldatot kaptunk, amelyet fagyasztással szárítottunk, és ilyen módon krémszerű szilárd anyagot kaptunk. "Vízzel végzett további eluálás útján 220 ml oldatot kaptunk, amelyet leszűrtünk, és forgó bepárlóban 30 C°-on 25 ml-re töményítettürik be; az így kapott oldatot a fagyasztva szárított anyag oldására használtuk fel. Az így kapott oldatot szűrtük, és keverés közben, 1,0 ml 1,42 fajsúlyú salétromsavval kezeltük. 2 óra hosszat tartottuk az oldatot 5 C-om, majd a kivált barnás-sárga csapadékot szűréssel összegyűjtöttük, foszforpentoxid fölött szobahőmérsékleten, 0,5 Hg mm nyomáson szárítottuk, és így 5,902 g (61,6%) salétromsavas sót kaptunk; lambdamax (H 2 0): 240 m^ (Ej őm .: 329) és 255 m/t (E 1 cm : 300). A szüredéknek kb. 5 ml térfogatra való bepárlása útján egy második adagot kaptunk 0,052 g súllyal (0,6%); lambdamax (H2 0): 240 írni (E}^ : 309) és 255 m« ív x "I" l^i cm : 283). 5,742 g (12 millimól) salétromsavas sót 20 m] vízben szuszpendáltunk, és a szuszpenziót cseppenként adagolt ammónium-ihidroxid-oldattal (fajsúly: 0,88) kezeltük keverés közben mindaddig, amíg a szilárd anyag éppen feloldódott (pH: 4,0). A kapott barna oldatot 45 ml vízzel hígítottuk, majd egy 2,1 cm belső átmérőjű olyan oszlopon engedtük át, amely 30 ml Zeo-Karb 226 SRC 47 (H+) fölött 15 ml Dowex-1 (OAc-) és 15 ml Deacidite FF (QAc~) bensőséges ke/verókét, a Zeo^Karb gyanta alatt pedig 15 ml Deacidite FF (OAc-) gyantát tartalmazott. Vízzel való eluálással 568 ml eluátumot kaptunk elhanyagolható forgatóképességgel. Az eluátumot fagyasztva szárítottuk, és így fehér szilárd anyagot kaptunk, amelyet 45 ml száraz metanollal kezeltünk. Ilyen módon 4,436 g (89,3 % kitermelés) piridinium-származékot kaptunk; (alfa)D :+47,8° (c: 1,125, vízben). la:mbdamax (H2 0): 240 m/i (&l %*: 380) és lambda,«/ : 255 m/x (EÍ äi = 348). 12
