153047. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szubsztituált benzimidazolok és ilyen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények előállítására
153047 2—3. példa. , Az 1. példához hasonló módon állítjuk elő az alábbi vegyületeket: 4,5,6-triklór-2-trifluonmetil-benzimidazol (olva- 5 ' dáspontja: 226-^-228 C°), 4,5,7-triklór-2-trifluormetü^benzimidazol (olvadáspontja: 240—242 C°k. ' 4. példa. 10 17,6 rész 3,4-diklór-o-feniléndiamint éjjelen keresztül gőzfürdőn 10 rész trifluoreeetsavval melegítünk. A nedvesség behatása ellen kalciumkloridcsövet alkalmazunk. A reakciókeve- 15 réket ezt követően feloldjuk 250 rész 10%-os nátriumhidroxidos oldatban, majd az oldhatatlanul maradt anyagot kiszűrjük. Az alkalikus kémhatású oldatot megsavanyítva vörösbarna szilárd anyagot kapunk, ezt leszűrjük, vízzel 20 mossuk és szárítjuk. 23,5 rész szárazanyagot kapunk, amelyet 75%-os etanolból aktívszenes kezeléssel átkristályosítunk. 17 rész (62%^os hozam) szürkésszínű szilárd 4,5-diklór-2-trifluormetil-benzimidazolt kapunk, amelynek olvadás- 25 pontja 213—214 C°. Analízis: (C8 H 3 C1 2 F 3 N 2 ), Talált: C: 37,95%, >H: 1,25%, N: 11,05%, Cl: 27,55%, Számított: C: 37,67%, H: 1,19%, N: 10,98%, 30 Cl: 27,81%. 5—16. példák. A 4. példához hasonlóan az alább felsorolt 35 vegyületeket állíthatjuk elő: . 4,6-diklór-2-trifluormetil^benzimidazol (olvadáspontja 175—177 O, 4,7-di ki ór-2-tr ifluor m etil-benzimi dazol (olvadáspontja 273—274 C°), 40 4-nitro-6-klór-2-trifluormetil-benzimidazol (olvadáspontja: 148—150 C°), 4-| klór-6-nitro-2-trifluormetil-benzi i midazol (olvadáspontja: 206—208 C°), 5,6-diklór-2-trifluormetil-benzimidazol (olvadás- 45 pontja: 244—245 C°), 4-bróm-5,6,7-triklórl ^2-itrifluormetil-benzimídazo'l (olvadáspontja: 280—262 C°), 4-klór-2-trifluormetil-benzimdiazol (olvadáspontja 159—161 C°), 50 5,!6-dimietoxi-2-trifluormietil-benzimidazol4iidro- --• génklorid (olvadáspontja: 211—212 C°), 5,6^dinitro-i2-trifluormetil-benz:imidazol (olvadáspontja: 242—243 C°), 4,7-dibróm-2-trifluormetil-benzimidazol (olva- 55 dáspontja: 267—268 C°), 5-ciano-2-trifluiormetil-benzimidazol (olvadáspontja: 192 C°), 4,6,7-triMór-^5-metil-21 -trifluorrnetil-benzi'mídazol (szublimálási pontja 145 C° felett). 60 17—20. példák. 16,4 rész pentafluorpropionsavat 10,5 rész 3, 4,5-triklór-o-feniléndiaminhez .adagoljuk és a 65 reakciókeveréket 15 óra hosszat. gőzfürdőn melegítjük. A képződött szilárd lepényt ÍÖ%-os nátriumhidroxidoldattal keverjük és a le nem reagált oldhatatlan diamint kiszűrjük. A lúgos oldatot koncentrált sósav beadagolásával csaknem semlegesre állítjuk be, majd jégecet beadásával a reakcióelegyet kissé megsavanyítjuk. A kapott barnaszínű olajat benzollal extr.aháljuk, az oldatot aktívszénnel kezeljük, ill. derítjük. A benzoics oldatot 0,880 fajsúlyú ammóniaoldattal extraháljuk és a lúgos kémhatású kivonatot jégecettel éppen megsavanyítjuk. A lecsapott terméket kiszűrjük és toluoiból átkristályosítjuk, amikor is 4 rész (25%) 4,5,6--triklór-2-pentafluoretil-benzimidazolt kapunk, amelynek olvadáspontja: 206—207,5 C°. Analízis: (C9 H 2 C1 3 F 5 N 2 ), Talált: N: 8,75%, Cl: 32,40%, Számított: N: 8,50%, Cl: 32,28%. Az alábbi vegyületeket analóg módon állítjuk elő: 5-nitro-2-pentafluoretil-benzimidazol (olvadáspontja: 140—141 C°) 4-nitro-6-klór-2-pentailuoretil-benzimidazol (olvadáspontja: 113—115 C°) 4,6,7-triklór-5-metil-2-pentafluoretil-benzimidaaol (olvadáspontja: 260—265 C°). 21. példa. Nedvesíthető gyomirtó hatású készítményt állítunk elő oly módon, hogy 100 rész-5-nitro-2--trifluormetil-benzimidazolt, 200 rész krétát és 50 rész szorbitán-monoleátot összeőrlünk. A nedvesíthető porkészítményt permetezési célokra vízben diszpergáljuk és 355 g/hektár dózisban kezelés utáni szelektív gyomirtószerként alkalmazzuk. 22. példa. Gyomirtókészítményt állítunk elő oly módon, hogy az 5-klór-2-trifluormetil-benzimidazol nátriumsójának vizes sűrítményét „Iissapol NX"-el elkeverjük. A vizes sűrítményt permetezési célból vízzel tovább hígítjuk. 23. példa. John Innes No. 1. elnevezésű cseréphumuszon 17,75x9,25x5 cm-es alumíniumedényekben, edényenként a következő növényekből két-két egyedet növesztünk: bab, mustár, lenmag, hajdina, cukorrépa, árpa, nöhézszagú pipitér és tyúkhúr. A növényeket a 2. és 5. levél képződésekor a következő táblázatban ' feltüntetett benzimidazolok nátriumsóinak vizes oldataival permetezzük, 180 liter permetlében 11,36, 5,68, 2,84, 1,42, 0,71, 0,35 és 0,18 kg hatóanyag/hektár dózisoknak megfelelő mennyiséggel. A növényeket 7 napon keresztül szabályozott légkörű helyiségben növesztjük, melyben a hőmérséklet: 22 C°;' megvilágítás: 14 óráig 300 j
