153036. lajstromszámú szabadalom • Eljárás flavonolok aminometil-vegyületeinek előállítására
17 14. példa: • 8 g (12,5 millimól) rutint oldunk 340 ml 1:1 arányú metanol-etanol-elegyben,' 1 ml 6,25 mólos vizes dimetilamin-oldatot és 1,25 ml 10 málos vizes formaldehid-oldatot (12,5 millimól) adunk hozzá, és 5 órán át 50 C°-on keverjük. Szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni, majd a kristályos maradékot leszűrjük. A maradékból 2 g-ot megosztunk 0,5n ecetsav és n^butanol között (25 ml.alsó fázis, 25 ml felső fázis, 165 megosztási lépés). A 7-es számú megoszlási elem tartalmazza a XXXII képletű tiszta S-rutinozido-S^^'^'-tetrahi,droxi-6«[i3"-rutinozido-5",7",3'",4,"-tetrahidr-' ol xi-flavonol-(8")-ilJmetil]^8^dime , ti]aminometil-flavonolt. Az anyag cellulózos vékonyréteg-kro'matogramon szék.butanol/izopropanol/monoklóreoetsav/ víz rendszerben (7 térf. rész: 1 térf. rész: 0,3 súlyrész: 4 térf. rész) higanygőzlámpa alatt (9863-as számú Corning-féle szűrővel, lambdamax. 365 m,u,) barnás ibolya foltot ad, 0,36-os Rf-értékkel. . A fenti rendszerben futtatott leszálló papírkromatogramon (Whatman 1 jelű papír) az Rférték = 0,2,1. Elemi analízis eredménye CssE^C^N-re (1390,15) számítva: Számított: N 1,09%; Talált 1,01%. 15. példa: Az utolsó, 3,5-ös pH-ra beállított szüredéknek, amelyet a 13. példa szerinti módon állítottunk elő, 1 g-nyi bepárlási maradékát feloldjuk 38 ml vízbén, majd a pH-t, 2n nátronlúggal 0 C°-on 8,il-re állítjuk be, 270 ml etanolt adunk hozzá és leszűrjük, A szüredékhez 103 ml aeetont, 27 ml étert és 27 ml kloroformot adunk, szűrünk és a szüredék pH-ját 2n sósavval 0 C°-on 3,5-re állítjuk be, majd az oldatot bepároljuk. A bepárlási maradékból 210 mg-ot megosz^ tunk 0,5n ecetsav és n-butanol között (10 ml felső fázis, 10 ml alsó fázis, 89 megosztási lépés). (A 2-es, 3-as, 4-es és 5-ös számú megosztási elemek tartalmazzák a VI képletű tiszta 3-rutinozi do^5,7,3' ,4'-t etrahidroxi-843' '^rutinozido-5'', -/ -7",3" ',4" -tetrahidroxi-6''-dimetilaminometil-flaivonol-(8")-il-metil]'-6-dimíetilaminometil-flavonolt. Cellulózos vékonyréteg-kromatogramon szek.butanol/izopropanol/monoklórecetsavjodid/víz rendszerben (7 térf. rész: 1 térf. rész: 0,3 súlyrész: 4 térf. rész) 5 g ferriklorid/liter és 5 g kálium-ferrieianid/liter koncentrációjú vizes oldattal színezve az Rf-érték = 0,21. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás flavonolok aniinometilezésére, amelyre jellemző, hogy az I képletű rutint, 18 adott esetben di-fémfenolátjainak alakjában, legfeljebb 60 C°~on reagáltatjuk egy szekunder aminnal és formaldehiddél, vagy formaldehidet leadó anyaggal, mégpedig egy mól rutinra szá-5 mítva célszerűen egy, ill. két mól szekunder aminnal és formaldehiddel, előnyösen, a) vízmentes körülmények között és alacsony hőmérsékleten, vagy b) víztartalmú közegben alacsony hőmérsék-10 léten vagy legfeljebb 60 C° hőmérsékleten, és kívánt esetben az amino-metil-vegyületeket tisztított alakban, külön-külön elkülönítjük és kívánt esetben a kapott sókat a szabad vegyületekké vagy a szabad vegyületeket sóikká 15 alakítjuk. (1964. április 15.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy az I képletű rutint legfeljebb 60 C°-on reagáltatjuk egy szekunder aminnal és formaldehiddel és kívánt 20 esetben a képződött aminömetil-vegyületeket külön-külön elkülönítjük tisztított alakban, és kívánt esetben a kapott sókat a szabad vegyületekké vagy a szabad vegyületeket sóikká alakítjuk. (1964. február 14.) 25 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy formaldehid helyett formaldehidet leadó anyagokat alkalmazunk. (1964. február 14.) 4. Az 1—3. igénypont szerinti eljárás fogana-30 tosítási módja, amelyre jellemző, hogy lényegileg ekvimolekuláris mennyiségű formaldehidet használunk, (1964. február 14.) 5. Az 1—3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy 1 mól 35 flavonolra vonatkoztatva lényegileg 2 mól formaldehidet és amint használunk. (1964. február 14.) 6. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, 40 hogy a reakciót alacsony hőmérsékleten játszatjuk le. (1964. február 14.) 7. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy magasabb hőmérsékleten dolgozunk. (1964. 45 február 14.) 8. Az 1—7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy vízmentes közegben dolgozunk, (1964. február 14.) 50 9. Az 1—8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy egy tercier arninban dolgozunk. (1964. február 14.) 10. Az 1—9. igénypontok bármelyike szerinti 55 eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy piridinben dolgozunk. (1964. február 14.) 11. Az 1—10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a kiindulási anyagok di-fémfenolátjait 60 használjuk, vagy di-fémfenolátokat szolgáltató anyagok jelenlétében dolgozunk. (1964. április 15.) 12. A 11. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy a kiindu-65 lási anyagok di-alkálifémfenolátjait használjuk, 1
