153033. lajstromszámú szabadalom • Eljárás rovarirtó hatású alfa -foszfinoiltio- lakton származékok előállítására
/ 153033 nátriumnak (1 g) etilalkaholos (25 ml) oldatához és a keveréket benzolban (100 ml) feloldjuk. Ezután o-etil N,N-dimetiMoszforamidokloridtionátot (7 g) adunk fokozatosan hozzá, majd a reakció-keveréket 30 •percig 70 C°-ra melegítve tartjuk, azután hűtjük, nátriumhidrogénkarbonát vizes oldatával mossuk. A benzolos réteget elválasztjuk, nátriumszulfáttal szárítjuk, szűr-1 jük és a benzolt desztillációval eltávolítjuk. A maradékot ezután csökkentett nyomáson (0,1 Hg. mm) 100 C°-on desztilláljuk. A nyert (dime'tilaminoíeto'xijfoszfiniltioiltioj-j/^butiriolakton (2 g) sárga olaj, törésmutatója n24 o 1,5230. 10 15 3. példa: A példa az a-[metoxi^(m:etil)-fisffifinotioiltio]-y-rbutirolakton előállítását írja le. Az o^(metilfoszfónoditionsav nátriumsóját (8,2 g) benzolban 20 (100 ml) szuszpendáljuk és a-bróm-y-butirolaktonnal (8,3 g) hozzuk össze. A keveréket 30 percig 70 C°-on tartjuk, hűtjük éá nátriumhidrogénkarbonát vizes oldatával mossuk. A szerves réteget elválasztjuk, nátriumszulfáttal szárítjuk, szűrjük és, a benzolt desztillációvaí eltávolítjuk. A maradékot csökkentett nyomáson (0,1 Hg mm) 100 C°-ra melegítjük. A kapott «-(metO'XÍ)nietil(foszfinotioiltio)-y-butirolakton (10 g) sárga olaj, törésmutatója n20 o 1,5456. A további vegyületeket egyaránt a 2. vagy 3. példában leírt módszer szerint egy lakton a-tiol származékával, vagy «-bróm-y-butirolaktonnal és a megfelelővjiiennyiségű foszforhalogenáttal, vagy foszfortiolsavat alkalmazva nyerhetünk. Egyszerűsítve, a leírás mindazokra a kapott vegyületekre vonatkozik, melyek az alábbi {2) képlettel rendelkeznek, ahol R, Rí és X jelentése a következő: Példa R Rí X Törésmutató 4 metil metoxi 5 metil etoxi 6 metil etoxi 7 metil n^propoxi 8 metil izopropoxi. 9 metil n-butoxi 10 metil . izobutoxi 11 metil -sek^butoxi 12 metil n-pentiloxi 13 metil izopentiloxi 14 metil ciklopentiloxi 15 metil neopentiloxi 16 metil 1-metilbutoxi 17 metil 1-etilprqpoxi 18 metil n-hexiloxi 19 metil ciklohexiloxi 20 metil izdhexiloxi 21 metil n-deciloxi 22 metil etimerkapto 23 -metil izopropilmerkapto /24 metil butilmerkapto 25 etü izopropilmerkapto 26 etil metoxi 27 etil etoxi 28 etil izopropoxi 29 etil n-bútoxi 30 izopropil etoxi 31 n-butil etoxi 32 metoxi metoxi 33 etoxi etoxi 34 izopropoxi izopropoxi 35 dimetilamino dimetilamino S n20 D 1,5456 O n2 ° D 1,4852 S n2 ° D 1,5577 s n22 D 1,5470 s n23D 1,5435 s n2 ° D 1,5462 s n2 3 D 1,5372 s n2 3 D 1,5399 s n2 ° D 1,5325 s n20 D 1,5,215 s n25 D 1,5592 s n20 D 1,5335 s n2 « D 1,5348 s n2 i D 1,5382 s n2 » D 1,5192 s ni9D 1,5575 s n2 3 D 1,5295 s ni9D 1,5064 s n24 D 1,5950 s n«D 1,5529 s n2 ? D 1,5961 s n2 ? D 1,5566 s n2 s D 1,5543 s n2 s D 1,5472 s n2 s D 1,5317 s n25 D 1,5281 s n22 D 1,5231 s n23 D 1,5250 s n20 D 1,5432 o n2 o D 1,4860 s ni9D 1,5159 s n2 i D 1,5323 36. példa: A példa az a-(n-butoxi)metil(foszfinotioiltio)-s -valerolakton előállítását írja le. Az n-butoxij(metil)foszfinoditionsav (4,8 g) nátriumsóját benzolban (100 ml) szuszpendáljuk és or-brom-s -valerolaktannal (4,1 g) hozzuk össze. A keveréket reflux alatt 30 percig melegítjük, majd 60 hűtjük és nátriumhidrogénkarbonát vizes oldatával mossuk. A felső oldószeres réteget, mely a kívánt terméket tartalmazza, elválasztjuk, nátriufnszulfáttal szárítjuk és az oldószert desztillációval eltávolítjuk. A _nyert olajszerű tergg mék (3,2 g) törésmutatója- n21D 1,5465.
