153003. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 4H-benzo(4,5)ciklohepta-(1,2-b)tiofén-származékok előállítására
153003 6 oldatot ezután 'háromszor 2 n vizes» borkősaiwal kirázzuk, a borkősavas oldatot hűtés közben nátronlúggal meglúgosítjuk, és metilenklorid^— dal extraiháljuk. A metilénklorid'os kivonatot ezután vízzel mossuk, nátriumszulfát fölött megszárítjuk, és az oldószert elpárologtat juk. Hidroklorid: A nyers bázis acetonos oldatához számított mennyiségű acetonos hidrokloridoit adunk, egy idő múlva a kicsapódott hidro^ kloridot szűrőn elválasztjuk, és acetonből átkristályosítjuk. A hidroklorid 194—195,5°-on olvad bomlás közben. 3. példa: 4_[1 2^(2-Piperidil)Hetilidén]-4H-benzo[4,5]cikloneptai[l,2~b]tio£én a) 442-(l-BtoxikaTibonil-2-.piperidil)-etilidén]-4H-benzof4,5] ciklohepta[ 1,2-b]tiof éh 1,8 g klórhangyiasavetilészter 10 ml vízmentes benzollal készült oldatához 15 perc alatt nitrogénatmoszférában hozzácsepegtetjük 1,7 g 4-[2-(l^mletilH2!-pipe!Iidil)-etilidéní^H-benzo^4! .5]^cikldhepta[l,2Hb]tiofén 10 ml vízmentes benzollal készült oldatát szobahőmérsékleten. Ezután a keverékeit keverés közben 2 óra hosszait forraljuk, lehűlés után n sósavval, majd vízzel mossuk, és a .benzolos oldatot nátriumszulfát fölött megszárítjuk. A benzolos oldat bepárlása után tiszta 4-[2-(l-eto(xikarbcmil-2~piperidil)-etilidén]-4H-benzDi[4! 5]ciklothepta[l,2-'b]tiofént kapunk olajos termék alakjában. n23 o = 1,6350. b) 4-[2H(2-Piperidil)-etilídén]-4iH-ibenzo[4,5]ciklohlepta[ 1,2-b] tiofén 10 15 20 25 30 35 1,6 g 4-[2-j(l-etoxikarbonil-2-piperid! il)etilidén]-4H-Hbenzo'[i4,5]icikloihepta[l,2-b]tiofén és 1,8 g io káliumhidroxid oldatát 20 ml metilizobutilkarbiniolban 8 óra hosszat nitrogénatmoszféráiban keverés közben 140°-on hevítjük. Lehűlés után a kapott oldatot ötször vízzel mossuk, és négyszer 2 n borkősawal kirázzuk. A savanyú kivonatokat erős hűtés közben tömény nátronlúggal meglúgosítjuk, és háromszor métáién.-.' kloriddal kirázzuk. Ezután az egyesített metilénkloridos kivonatokat vízzel mossuk, és magnéziumszulfát fölött megszárítjuk. Az oldószer elpárologtatása után 4-[2-(2-piperidil)-etilidén]-4H-toenzío[4,5]ciklohepta[l,2-b]tiofént kapunk sárgás olaj alakjában,. Hidroklorid: A bázis izopropanolos oldatát izopropanolos hidnogénkloriddal megsavanyítjuk, ós a kapott oldatot 0°-on állni hagyjuk. Néhány óra múlva a kicsapódott hidrokloridot szűrőn elválasztjuk, és izwpropanolból átkristárlyosítjuk. Olvadáspontja bomlás közben 253,5— 255,5°. Szabadalmi igénypont: A 152:554 lajstromszámú törzsszabadalam 1. ' vagy 2. igénypontja szerinti eljiárás továbbfejlesztése az I általános képletű új 4H-benzo[4,5]cik!ohepta[l,2Hb| tiof én-származékok és savakkal alkotott addíciós sóik előállítására — ebben a képletben Z a —CH2—CH 2 — vagy — CH=CH-csoportot, Rí R2 -vel együtt pedig a tri- vagy tetrametilén^csoportot,, ill. R3^mal együtt a divagy trimetilén-csoportot jelenti, amikoriB az R2 és R 3 jelek közül a másik hidrogénatomot képvisel, vagy pedig Rx rövidszénláncú alkilcsoportoit, R3 pedig metilcsoportot jelent — azzal j<ellemezve, hogy egy II általános kiépletű vegyületet — ebben a képletben Z, Rx és R 3 jelentése azonos a fent megadottal — egy III általános képletű klónhangyasavészterrel — ebben a képletben R4 rövidszénláncú alkil- vagy aralkil-csoporitot jelent — reagáltatunk, a ka^ pott IV általános képletű vegyületet hidirolízáljuk, és adott esetben a keletkezett I általános képletű vegyületet savaddiciós sóivá alakítjuk át. 1 rajz, 4 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 6608144. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 3
