153003. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 4H-benzo(4,5)ciklohepta-(1,2-b)tiofén-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SíABADALMI LEÍRÁS 153003 iÉI Pótszabadalom á 152554 számú törzsszabadalomhoz. Bejelentés napja: 1965. VIII. 09. (SA—1648) Svájc-i elsőbbsége: 1965. VI. 09. Közzététel napja: 1966. II. 22. Megjelent: 1966. IX. 15. Szabadalmi osztály: 12 q 14—31 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Pótszabadalom á 152554 számú törzsszabadalomhoz. Bejelentés napja: 1965. VIII. 09. (SA—1648) Svájc-i elsőbbsége: 1965. VI. 09. Közzététel napja: 1966. II. 22. Megjelent: 1966. IX. 15. Nemzetközi osztály: C 07 d3 Decimái osztályozás: Feltalálók: Dr. Jucker Emst vegyész, Ettingen, Dr. Efonöther Anton vegyész, Reinach/BL, .Dr. Bastian Jean-Michel vegyész, Birsfelden, Dr. Rissi Erwin vegyész, Basel, Dr. Stoll André vegyész, Birsleiden, Svájc Tulajdonos: SANDOZ A. G., Basel, Svájc Eljárás új 4H-benzo[4,5]ciklohepta[l,2-b]íiofén-származékok előállítására A li52S54 lajstromszámú szabadalom tárgya eljárás A általános képletű 4^(3-metilamnw> propilidén)-4H-benzo[4,5]itiklohepta[ 1 ,i2-b] tiof én-származékok és 9,10-dihidrovegyületeiik előállítására — ebben a képletben R5 hidrogén-, klór- vagy brömatomot, Z pedig —CH=CH-vagy —CH2 —CH2--esoportot jelent. A vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy B általános képletű 4-(3-dii metilammopropi , lidén)-4H-benzo-[4j 5]'cikl'0foepta[l,2-^b]tiof^én-szármiazékot egy klónhangyiasav-alkil- vagy -arailkilészterrel reagáltatunk és a keletkezett 4-(3-m| etil-3-a>lkoxikarbonil-iaimino-pröpilidén)-, illetve 4-(3-míetil-3-aralk)oxi:karbonEaniiino-lprioipiliden)-4H-benzo[4,5}ciklohepta[ 1,2-b]tioíén-származékot hidro-Uzáljuk. • \ , A jelen találmány tárgya pedig eljárás az I általános képletű új 4H-benzo(4,5]ciklohepta-[l,2-b]1iofén^szár:mazékok és saviakkal alkotott addíciós sóik előállítására — ebben a képletben Z a —CH2—CHj- vagy —CH=CH-csopartot, RÍ R2 -vel együtt pedig a tri- vagy tetraimetiléncsopoirtot, ill.. R3-mal együtt a di- vagy -trimietilién-csoportot jielenti, amikor is az R2 és R 3 jelek közül a második hidrogénatomot képvisel, vagy pedig Rx rövidszénláncú alkilcsoportot, R3 pedig mietilcsoportot jelent. A találmány értelmében úgy jutunk az I általános képletű új vegyületekhez és savaddíciós sóikhoz, hogy egy II általános képletű ve^-10 15 20 25 30 gyületet — ebben a képletben Z, Rlt R 2 és R 3 jelentése azonos a fent megadottal — egy III általános képletű klórhiangyasavészterrel — ebben a képletben R4 rövidszénláncú alkil- vagy aralkálcsoportot jelent — reagáltatunk, az így keletkezett IV általános képletű vegyületet hidrolizáljuk és a kapott I általános "képletű vegyületet adott esetben savaddíciós sóivá alakítjuk át. A találmányt például a következőképpen hajtjuk végre: Egy klórhangyasíavészter, pl. klórhangyasavetilészter vagy klórhangyasavbenzilészter oldatát egy közömbös szerves vízmentes oldószerben, előnyösen benzolban, toluolban, széntetraHoridhan vagy teteahidrofuránban, szobahőmérsékleten az ugyanabban az oldószerben oldott II képletű vegyülettel reagáltatjuk. A reakció befejezésére a keveréket még 1—3 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt, forraljuk, vagy a röakciókóveréket több óna hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A közbülső termékként kapott IV képletű ve^ gyületet ismert módon elkülönítjük és megtiszrtítjuk. A következő eljárási lépésben az alkoxikarbonil- vagy aralkoxikarbonil-csoportot hidrolitikusan hidrogénatommal cseréljük ki. Például úgy járunk el, hogy a vegyületet rövidszénláneú alkanolbain, például n-butanolban egy 153003
